(4S)-2-chloromethyl-4-isopropyl-2-oxazoline | 221196-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (4S)-2-chloromethyl-4-isopropyl-2-oxazoline
• 英文别名: (S)-2-(chloromethyl)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole；(4S)-2-(chloromethyl)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 221196-91-4
• 化学式: C₇H₁₂ClNO
• 分子量: 161.631
• InChiKey: STHGZAOXDUOTAD-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-chloromethyl-4-isopropyl-2-oxazoline 在 titanium(IV) isopropylate 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 生成 (3S,5S,8R,9S)-3-isopropyl-9-methyl-7,7,8-triphenyl-8,9-epoxy-1,6-dioxa-4-azaspiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific β-Lithiation of Oxazolinyloxiranes:  Synthesis of α,β-Epoxy-γ-butyrolactones

  摘要：

  Stereospecific beta-lithlation of beta-aryl-substituted oxazollnyloxiranes is described. The trapping reaction of such reactive intermediates with carbonyl compounds gave alpha,beta-epoxy-gamma-butyrolactones after deblocking of the oxazoline moiety. This methodology has been also extended to the synthesis of optically active alpha,beta-epoxy-gamma-butyrolactones.

  DOI：

  10.1021/ol025781i
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]acetamide 在 methyl-N-triethylammoniumsulfonyl-carbamate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到(4S)-2-chloromethyl-4-isopropyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾-恶唑啉配体的合成与应用：铱催化的对映选择性氢化。

  摘要：

  合成了带有恶唑啉单元的两个对映体纯的咪唑鎓盐文库。通过在室温下将咪唑鎓盐与NaOtBu和[（eta（4）-cod）IrCl]（2）混合在一个步骤中，即可实现咪唑鎓盐的去质子化以及所形成的恶唑啉-卡宾配体与铱（I）的络合。温度。空气稳定的复合物通过快速色谱法纯化。通过二维（2D）NMR方法分析所有复合物，并通过X射线结构分析对每个族的一种化合物进行表征。在未官能化和官能化的烯烃的不对称氢化中成功地测试了两个铱配合物库。用反式-α-甲基sti得到的对映选择性高达90％ee。咪唑鎓盐15 p与R（1）=苯基络合后，苯环的CH键活化产生了铱（III）配合物17，该配合物通过NMR光谱学和X射线结构分析得到了充分表征。络合物17在氢化中被证明是催化惰性的。

  DOI：

  10.1002/chem.200501500

文献信息

• Iridium Catalysts with f-Amphox Ligands: Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones
  作者：Weilong Wu、Shaodong Liu、Meng Duan、Xuefeng Tan、Caiyou Chen、Yun Xie、Yu Lan、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01290

  日期：2016.6.17

  ferrocene aminophosphoxazoline ligands (f-amphox) have been successfully developed and used in iridium-catalytic asymmetric hydrogenation of simple ketones to afford corresponding enantiomerically enriched alcohols under mild conditions with superb activities and excellent enantioselectivities (up to 1 000 000 TON, almost all products up to >99% ee, full conversion). The resulting chiral alcohols and their

  已经成功开发了一系列模块化且富电子的三齿二茂铁氨基磷恶唑啉配体（f-amphox），并用于铱在铱催化的不对称加氢中进行简单的酮加氢，以在温和的条件下提供相应的对映异构体富集的醇，具有出色的活性和出色的对映选择性（最高1 000 000 TON，几乎所有产品的ee都> 99％，完全转换）。所得的手性醇及其衍生物是药物中的重要中间体。
• A Highly Efficient and Enantioselective Intramolecular Cannizzaro Reaction under TOX/Cu(II) Catalysis
  作者：Pan Wang、Wen-Jie Tao、Xiu-Li Sun、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja409859x

  日期：2013.11.13

  An asymmetric intramolecular Cannizzaro reaction of aryl and alkyl glyoxals with alcohols has been realized with an unprecedented high level of enantioselectivity, on the basis of a newly developed congested TOX ligand and a gradual liberation protocol of active glyoxals from glyoxal monohydrates. Preliminary results suggested a mechanism of enantioselective addition of alcohols to glyoxals contributing

  基于新开发的拥挤 TOX 配体和活性乙二醛从乙二醛一水合物中逐渐释放的方案，芳基和烷基乙二醛与醇的不对称分子内 Cannizzaro 反应以前所未有的高水平对映选择性实现。初步结果表明，除了半缩醛中间体的动态动力学拆分之外，醇对映选择性加成到乙二醛的机制对立体选择性贡献最大。
• Synthesis and Metal Complexes of ChiralC2-Symmetric Diamino–Bisoxazoline Ligands
  作者：Geoffroy Guillemot、Markus Neuburger、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200700826

  日期：2007.11.5

  2-diamine reacted with anhydrous metal halides MnCl(2) and FeCl(2) in a stereoselective manner to give octahedral mononuclear complexes that have the general formula Delta-[(L)MCl(2)]. In contrast, the ligands derived from N,N'-dimethylcyclohexane-1,2-diamine formed complexes with different coordination modes depending on the diastereomer employed: in one case the metal ion was found to be pentacoordinate

  为了研究相应的铁和锰配合物作为对映选择性环氧化催化剂的潜力，已开发了四齿手性N（4）配体的合成途径。这些包含两个恶唑啉环和两个三烷基氨基作为配位单元的配体可通过手性2-氯甲基恶唑啉与非手性N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺或手性（R， R）-N，N′-二甲基环己烷-1，2-二胺。衍生自N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺的配体与无水金属卤化物MnCl（2）和FeCl（2）以立体选择性方式反应，得到通式为Delta-[[L）的八面体单核配合物MCl（2）]。相反，衍生自N，N'-二甲基环己烷-1的配体 2-二胺形成的配合物取决于所用的非对映异构体而具有不同的配位模式：在一种情况下，发现金属离子是五配位的，在另一种情况下，观察到六配位的配合物。通过X射线分析确定了一系列Fe和Mn配合物的结构。这些配体的配位化学通过抗磁性同构配合物[（L）ZnCl（2）]的X射线和NMR分析得到了进一步研究。通过
• Synthesis and Catalytic Activity of Spaced Ferrocene Oxazolines
  作者：Petr Štěpnička、Tomáš Baše、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Štěpán Vyskočil、Martin Štícha

  DOI：10.1135/cccc20031206

  日期：——

  Chiral 2-[N-aryl-N-(ferrocenylmethyl)amino}methyl]-4-(1-methylethyl)-4,5-dihydroxazoles with various substituents at the aryl ring were prepared by alkylation of N-(ferrocenylmethyl)anilines, FcCH₂NHC₆H₄R (Fc = ferrocenyl), with (S)-2-(chloromethyl)-4-(1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole. The oxazoles, substituted anilines, and the precursors of the latter, the respective Schiff bases FcCH=NC₆H₄R, were characterized by standard methods and further studied by mass spectrometry. The oxazoles were further tested as chiral auxiliaries in the addition of diethylzinc to benzaldehyde but showed only negligible asymmetric induction (ee ca 10%), most likely due to steric hindrance of the nitrogen donor centres. This steric restriction seems to be lowered upon replacement of the substituted phenyl group with a benzyl substituent; compounds FcCH₂NHCH₂Ph and (R)-FcCH₂NHCH(Me)Ph are easily alkylated yielding [FcCH₂NMe₂(CH₂Ph)]I (9) and 2-[N-(1-phenylethyl)-N-(ferrocenylmethyl)amino}methyl]-4-(1-methylethyl)-4,5-dihydroxazole (10), respectively. Solid-state structures of FcCH₂NHC₆H₄R (R = 2-Me and 4-Cl), 9, and 10 have been determined by single-crystal X-ray diffraction.

  手性化合物2-[N-芳基-N-(二茂铁甲基)氨基}甲基]-4-(1-甲乙基)-4,5-二羟基噁唑烷在芳基环上带有各种取代基，通过将N-(二茂铁甲基)苯胺FcCH2NHC6H4R (Fc = 二茂铁基)烷基化制备，与(S)-2-(氯甲基)-4-(1-甲乙基)-4,5-二羟基噁唑烷反应。这些噁唑烷、取代苯胺和后者的前体，相应的席夫碱FcCH=NC6H4R，通过标准方法进行了表征，并通过质谱进一步研究。这些噁唑烷在苯甲醛与二乙基锌加成反应中作为手性辅助试剂进行了进一步测试，但仅表现出微弱的不对称诱导（ee约10%），这很可能是由于氮供体中的立体阻碍。这种立体限制似乎在用苄基取代取代苯基团时降低了；化合物FcCH2NHCH2Ph和(R)-FcCH2NHCH(Me)Ph易于烷基化，生成[FcCH2NMe2(CH2Ph)]I（9）和2-[N-(1-苯乙基)-N-(二茂铁甲基)氨基}甲基]-4-(1-甲乙基)-4,5-二羟基噁唑烷（10），分别。单晶X射线衍射确定了FcCH2NHC6H4R（R = 2-甲基和4-氯）、9和10的固态结构。
• Chiral Oxazoline‐NHC Ligands with and without CR ₂ Bridges: A Comparative Study in Rhodium Hydrosilylation Catalysis
  作者：Nathanaëlle Schneider、Matthias Kruck、Stéphane Bellemin‐Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/ejic.200801107

  日期：2009.2

  and reaction with [Rh(nbd)Cl]2 directly gave the complex cations. These as well as oxazoline-NHC systems, in which the two heterocycles are directly connected or through a CMe2 bridge, were investigated in the rhodium-catalyzed hydrosilylation of acetophenone. The comparison of the three ligand families showed that the catalysts obtained by direct coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes,

  已经合成了一系列二齿恶唑啉-NHC 配体，其中两个杂环通过 CH2 接头连接。通过将咪唑鎓卤化物盐直接去质子化，然后在低温下加入 [Rh(nbd)Cl]2 溶液，制备相应的铑 (I) 配合物。阳离子方形平面铑配合物是通过在 Cl2/水溶剂系统中加入过量的 KPF6 来提取卤化物而产生的。或者，咪唑鎓六氟磷酸盐的去质子化和与 [Rh(nbd)Cl]2 的反应直接得到复合阳离子。在铑催化的苯乙酮氢化硅烷化中研究了这些以及恶唑啉-NHC 系统，其中两个杂环直接连接或通过 CMe2 桥连接。