trans-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane | 62006-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane
• 英文别名: trans-4,4'-dimethylstilbene oxide；trans-2,3-di(p-tolyl)oxirane:；2,3-di-p-tolyloxirane；(2R,3R)-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane
• CAS: 62006-51-3；67042-22-2；70288-33-4；70332-49-9；75801-34-2
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: ZAHQDBMNEBOBDB-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C
• 沸点：
  342.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane 在 copper nanoparticles on black carbon 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 以82%的产率得到1-甲基-4-[(Z)-2-(4-甲基苯基)乙烯基]苯
  参考文献：
  名称：

  Copper Nanocrystal Plane Effect on Stereoselectivity of Catalytic Deoxygenation of Aromatic Epoxides

  摘要：

  Previous studies have shown that crystal planes of heterogeneous catalysts could display enhanced activity, such that higher turnover or chemoselectivity could be achieved. Here we report an example where the reaction stereoselectivity was significantly affected by the catalyst crystal planes. In copper-catalyzed deoxygenation reaction of aromatic epoxides, copper cubes, wires, and plates gave the olefin products with different cis/trans selectivities, whereas homogeneous copper catalysts showed poor selectivity. Scanning tunneling microscope and density functional theory studies revealed that the different adsorption mode and higher adsorption strength of epoxide oxygen on Cu{100} plane were responsible for the observed variation of selectivity. The copper-catalyzed deoxygenation reaction provided new practical access to cis-olefins from readily available aromatic epoxides. Our work also indicated that nanocrystal catalysts may provide useful stereochemical control in organic reactions.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01391
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-反-二苯乙烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 trans-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  一种从不相容溶剂和间氯过氧苯甲酸中定点分离Grubbs催化剂的材料方法。

  摘要：

  描述了从MCPBA现场分离Grubbs第二代催化剂的方法的开发。在这些反应中，将Grubbs催化剂溶于由1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和二氯甲烷的混合物（1：1 v / v）组成的溶剂中，并完全封装在由聚二甲基硅氧烷（PDMS）制成的套管中。通过交叉复分解或闭环复分解反应的一系列分子被添加到套管的内部并使其反应。在最后一步中，将溶于MeOH / H（2）O（1：1 v / v）的间氯过氧苯甲酸（MCPBA）添加到PDMS顶针的外部。有机小分子通过PDMS扩散，与MCPBA反应形成环氧化物，但Grubbs催化剂仍被封装。该结果是重要的，因为Grubbs催化剂以MCPBA与Grubbs的比例为3000：1催化分解MCPBA。该两步级联序列的产率为67％至83％。该序列背后的概念是，小的有机分子通过PDMS具有较高的通量，而大分子（例如Grubbs催化剂）和离子试剂（例如MCPBA）具有通过P

  DOI：

  10.1002/chem.200800094

文献信息

• Asymmetric vanadium- and iron-catalyzed oxidations: new mild (R)-modafinil synthesis and formation of epoxides using aqueous H2O2 as a terminal oxidant
  作者：Kerstin A. Stingl、Katharina M. Weiß、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.052

  日期：2012.10

  phenyl sulfoxide and the epoxidation of several alkenes, including terminal ones, have been realized by using new iron(III) complexes, generated in situ from primary amine-derived non-symmetrical Schiff base ligands and aqueous H2O2 as environmentally benign oxidant. Further investigations on vanadium catalysis and the application of both catalytic systems in the synthesis of enantiomerically-enriched

  通过使用由伯胺衍生的不对称席夫碱配体和H 2水溶液原位生成的新的铁（III）络合物，已实现了硫代茴香醚的对映选择性氧化为甲基苯基亚砜和几种烯烃（包括末端烯烃）的环氧化。O 2作为环境友好的氧化剂。对钒的催化作用以及这两种催化体系在对映体富集的手性药物（R）-莫达非尼的合成中的应用进行了进一步的研究。发现钒基催化体系（VO（acac）2 /配体6）能够提供（R）-莫达非尼的定量收率和可接受的对映体过量在非常短的反应时间内（15分钟）。
• A Novel Epoxidation Reaction of Olefins Using a Combination of Chloramine-M, Benzaldehyde, and Benzyltriethylammonium Chloride
  作者：Dan Yang、Chi Zhang、Xue-Chao Wang

  DOI：10.1021/ja993472q

  日期：2000.5.1

  products. Good to excellent diastereoselectivities were obtained for epoxidation of two substituted cyclohexenes. Chloramine-T was found to give a slower reaction than Chloramine-M. cis-N-Sulfonyloxaziridine D is proposed to be the epoxidizing agent in this novel epoxidation reaction on the basis of the mechanistic studies.

  发现氯胺-M (CH3SO2NClNa)、苯甲醛和苄基三乙基氯化铵 (BTEAC) 的组合可以使多种烯烃环氧化。虽然反式烯烃的环氧化仅提供反式环氧化物，但顺式烯烃（顺式二苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯和 4-顺式辛烯）产生反式环氧化物作为主要产物。对于两个取代的环己烯的环氧化，获得了良好到优异的非对映选择性。发现氯胺-T 的反应比氯胺-M 慢。基于机理研究，顺式-N-磺酰氧氮丙啶D被提议作为这种新型环氧化反应中的环氧化剂。
• A Biomimetic Iron Catalyst for the Epoxidation of Olefins with Molecular Oxygen at Room Temperature
  作者：Kristin Schröder、Benoît Join、Arlin Jose Amali、Kathrin Junge、Xavi Ribas、Miquel Costas、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201004623

  日期：2011.2.7

  It's no sacrifice: A bio‐inspired iron system, in which a β‐keto ester serves as a sacrificial cosubstrate, readily epoxidizes olefins under ambient conditions with air. Aromatic olefins are oxidized in high yields with excellent chemoselectivity. Mechanistic investigations point out substantial differences to well‐known radical‐based autoxidations.

  这不是什么牺牲：生物启发性的铁系统，其中β-酮酸酯充当牺牲性的共基质，在环境条件下可以很容易地用空气将烯烃环氧化。芳烃以高产率被氧化，具有出色的化学选择性。机理研究指出，与众所周知的基于自由基的自氧化存在很大差异。
• Organic photochemistry. 77. Simultaneous capture of two distinct radical-ion intermediates generated from the EDA complexes of three-membered compounds with TCNE by photoexcitation and in the dark
  作者：Tsutomu Miyashi、Masaki Kamata、Toshio Mukai

  DOI：10.1021/ja00243a035

  日期：1987.4

  Irradiation of the electron donor-acceptor (EDA) complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes, 1,1,2,2-tetraarylcyclopropanes, 2,3-diaryloxiranes, or 2,3-diarylaziridines with tetracyanoethylene (TCNE) under aerated conditions involved oxygenation and/or the (3 + 2) cycloaddition with TCNE. The same oxygenation took place in the dark when the EDA complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes

  2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷、1,1,2,2-四芳基环丙烷、2,3-二芳基环氧乙烷或 2,3-二芳基氮丙啶与四氰基乙烯 (TCNE) 的电子供体-受体 (EDA) 配合物的辐照曝气条件涉及氧化和/或与 TCNE 的 (3 + 2) 环加成。当 2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷或 1,1,2,2-四芳基环丙烷与 TCNE 的 EDA 配合物在氧饱和溶剂中简单搅拌时，同样的氧化发生在黑暗中。随着溶剂极性和供体底物的给电子性质的增加，氧化发生得更有效。用作猝灭剂的 1,2,4,5-四甲氧基苯 (TMB) 有效地抑制了氧化，但根本没有抑制 (3 + 2) 环加成。
• Oxidation of alkenes and sulphoxides with a mixture of potassium superoxide and diethyl chlorophosphate
  作者：Masahiro Miura、Masatomo Nojima、Shigekazu Kusabayashi

  DOI：10.1039/c39820001352

  日期：——

  The reaction of potassium superoxide with diethyl chlorophosphate in the presence of 18-crown-6 ether gave at least two oxidizing agents, one of which was electrophilic and used in the oxidation of alkenes, whilst the other, nucleophilic in type, was important in the oxidation of sulphoxides.

  在18冠6醚存在下，过氧化钾与氯磷酸二乙酯的反应产生了至少两种氧化剂，一种是亲电的，用于烯烃的氧化，而另一种是亲核的，在氧化过程中是重要的。亚砜的氧化。