(S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate | 960012-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate
• 英文别名: ethyl (2S)-2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate
• CAS: 960012-38-8
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O₃
• 分子量: 288.267
• InChiKey: ZCFSHRWRZZIQOB-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 、 2-苯基-1-丙烯 在 silver hexafluoroantimonate 、 [(R)-BINAPHANE]PdCl₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到(S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  C2桥手性二膦的钯（II）配合物：在对映选择性羰基烯反应中的应用。

  摘要：

  （11b R，11'b R）‐4,4′‐（1,2-苯撑）双[4,5‐dihydro‐3 H ‐ dinaphtho [2,1 ‐ c：1′，2′‐ e ] ] [简称为（- [R）-BINAPHANE]，（3 - [R，3' - [R，4小号，4'小号，11B小号，11'B小号）-4,4'-双（1,1-二甲基乙基）-4- ，4'，5,5'-tetrahydro‐3,3'-bi‐3 H -dinaphtho [2,1- c：1'，2'- e ] phosphepin [（S）-BINAPINE]，（1 S， 1'小号，2 - [R，2' - [R）-1,1'-双（1,1-二甲基乙基）-2,2'- biphospholane [（S，S，R，R）-TangPhos]和（2 - [R，2' - [R，5 - [R，5' - [R）-1,1' - （1,2-亚苯基）双[2,5-双（1-甲基乙基）磷杂环戊烷]

  DOI：

  10.1002/adsc.200900888

文献信息

• Asymmetric carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate catalyzed by Pd(II)-SunPhos complex
  作者：Lili Jiang、Bei Hu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.044

  日期：2017.12

  An efficient asymmetric carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate catalyzed by chiral Pd(II)/(S)-SunPhos complex was developed. A series of optically active homoallylic alcohols containing a CF3 group were obtained with high yields and excellent ee under mild conditions. Particularly, the reaction of isobutylene and trifluoropyruvate gave the desired product (90% yield, 98% ee) with catalyst loading

  开发了一种有效的手性Pd（II）/（S）-SunPhos配合物催化的三氟丙酮酸不对称羰基-烯反应。在温和条件下以高收率和优异的ee获得了一系列包含CF 3基团的光学活性均烯丙基醇。特别地，异丁烯和三氟丙酮酸酯的反应得到所需产物（90％收率，98％ee），催化剂在二氯乙烷/甲苯中的负载量低至0.01mol％。
• Tandem ionic liquid antimicrobial toxicity and asymmetric catalysis study: carbonyl-ene reactions with trifluoropyruvate
  作者：Rohitkumar G. Gore、Thi-Kim-Thu Truong、Milan Pour、Lauren Myles、Stephen J. Connon、Nicholas Gathergood

  DOI：10.1039/c3gc40875b

  日期：——

  The asymmetric carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate with five alkenes catalysed by [Pd(R)-BINAP}](SbF6)2 were carried out in good yields and enantioselectivities (up to 96% yield and 96% ee) in low antimicrobial toxicity C2-substituted imidazolium ionic liquids (ILs). Toxicity data was included in the selection criteria for reaction optimisation after a preliminary IL screen. The Pd(II) catalyst immobilised in an IL was recycled and reused up to 7 times without decrease of either yield or ee. One IL prepared, which was determined to be of high antimicrobial toxicity was assigned a low priority for future applications.

  在低抗菌毒性的C2取代咪唑鎓离子液体（ILs）中，三氟丙酮酸与五种烯烃的非对称羰基-烯反应在[Pd(R)-BINAP}](SbF6)2催化下，实现了良好的产率和立体选择性（最高达96%产率和96% ee）。在初步的IL筛选后，毒性数据被纳入反应优化的选择标准。固定在IL中的Pd(II)催化剂可回收并重复使用多达7次，且产率和ee均无下降。一种制备的IL被确定具有高抗菌毒性，因此被赋予低优先级用于未来的应用。
• Asymmetric Latent Carbocation Catalysis with Chiral Trityl Phosphate
  作者：Jian Lv、Qichao Zhang、Xingren Zhong、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.5b11085

  日期：2015.12.16

  Stable carbocations such as tritylium ions have been widely explored as organic Lewis acid catalysts and reagents in organic synthesis. However, achieving asymmetric carbocation catalysis remains elusive ever since they were first identified over one century ago. The challenges mainly come from their limited compatibility, scarcity of chiral carbocations, as well as the extremely low barrier to racemization

  稳定的碳正离子如三苯甲基离子已被广泛用作有机合成中的有机路易斯酸催化剂和试剂。然而，自从一个多世纪前首次发现它们以来，实现不对称碳正离子催化仍然难以实现。挑战主要来自它们有限的相容性、手性碳正离子的稀缺性以及极低的手性碳正离子外消旋化障碍。我们在这里报告了不对称碳正离子催化的潜在概念。在该策略中，手性磷酸三苯甲基酯用作碳阳离子前体，在温和的外部刺激（例如酸、氢键、极性底物）下容易发生离子解离，形成具有催化活性的手性离子对，用于底物活化和手性诱导。
• Palladium(II) Complexes of C2-Bridged Chiral Diphosphines: Application to Enantioselective Carbonyl-Ene Reactions
  作者：He-Kuan Luo、Yuan-Ling Woo、Herbert Schumann、Chacko Jacob、Martin van Meurs、Hai-Yan Yang、Yen-Ting Tan

  DOI：10.1002/adsc.200900888

  日期：——

  2R,2′R)‐1,1′‐bis(1,1‐dimethylethyl)‐2,2′‐biphospholane [(S,S,R,R)‐TANGPHOS] and (2R,2′R,5R,5′R)‐1,1′‐(1,2‐phenylene)bis[2,5‐bis(1‐methylethyl)phospholane] [(R,R)‐i‐Pr‐DUPHOS] are C2‐bridged chiral diphosphines that form stable complexes with palladium(II) and platinum(II) containing a five‐membered chelate ring. The Pd(II)‐BINAPHANE catalyst displayed good to excellent enantioselectivities with ee

  （11b R，11'b R）‐4,4′‐（1,2-苯撑）双[4,5‐dihydro‐3 H ‐ dinaphtho [2,1 ‐ c：1′，2′‐ e ] ] [简称为（- [R）-BINAPHANE]，（3 - [R，3' - [R，4小号，4'小号，11B小号，11'B小号）-4,4'-双（1,1-二甲基乙基）-4- ，4'，5,5'-tetrahydro‐3,3'-bi‐3 H -dinaphtho [2,1- c：1'，2'- e ] phosphepin [（S）-BINAPINE]，（1 S， 1'小号，2 - [R，2' - [R）-1,1'-双（1,1-二甲基乙基）-2,2'- biphospholane [（S，S，R，R）-TangPhos]和（2 - [R，2' - [R，5 - [R，5' - [R）-1,1' - （1,2-亚苯基）双[2,5-双（1-甲基乙基）磷杂环戊烷]
• Asymmetric Calcium Catalysis: Highly Enantioselective Carbonyl-Ene and Friedel-Crafts Reactions for the Synthesis of Quaternary α-Hydroxy Esters Bearing a Trifluoromethyl Group
  作者：Magnus Rueping、Teerawut Bootwicha、Supakeat Kambutong、Erli Sugiono

  DOI：10.1002/asia.201200063

  日期：2012.6

  Enantioselective calcium‐catalyzed addition reactions of styrene and indole derivatives with trifluoropyruvates have been developed. The alkaline‐earth metal‐catalyzed reactions proceed smoothly to afford the corresponding products in high yields and with good to excellent enantioselectivities under mild reaction conditions.

  已经开发了苯乙烯和吲哚衍生物与三氟丙酮酸盐的对映选择性钙催化加成反应。在温和的反应条件下，碱土金属催化的反应可顺利进行，从而以高收率提供良好的对映选择性，得到相应的产物。