Diphenyl-((R)-1-phenyl-ethoxy)-silane | 55630-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenyl-((R)-1-phenyl-ethoxy)-silane
• 英文别名: (1-phenylethoxy)(diphenyl)silane；Diphenyl[(1R)-1-phenylethoxy]silane；diphenyl-[(1R)-1-phenylethoxy]silane
• CAS: 55630-27-8
• 化学式: C₂₀H₂₀OSi
• 分子量: 304.464
• InChiKey: OMJXBHDGPPKQFE-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 沸点：
  179-182 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diphenyl-((R)-1-phenyl-ethoxy)-silane 在 盐酸 作用下， 反应 0.5h， 以53 mg的产率得到(R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel axially chiral Rh–NHC complexes derived from BINAM and application in the enantioselective hydrosilylation of methyl ketones

  摘要：

  新型轴向手性铑N-杂环碳烯配合物由轴向不对称的1,1'-联萘基-2,2'-二胺制备，并应用于铑催化的甲基酮不对称氢硅化反应。相应的高级醇可获得高产率，其对映体过量率良好至优秀。

  DOI：

  10.1039/b309185f
• 作为产物：
  描述：

  sodium (R)-1-phenylethanolate 、 二苯基硅烷 在 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Diphenyl-((R)-1-phenyl-ethoxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化酮氢化硅烷化的机理研究

  摘要：

  铜催化的酮不对称氢化硅烷化是合成手性对映纯仲醇的有效方法。在此，我们提出了铜（I）催化反应的详细计算研究（DFT/B3LYP）。特别是，已经确定了催化循环中涉及的两个过渡态。发现酮插入 Cu-H 键具有比烷氧基铜中间体与硅烷的反应更低的活化势垒，硅烷与甲硅烷基醚产物一起再生 Cu-H。我们的研究结果还揭示了氢化铜二聚体在控制对酮的反应性方面的重要性。这些结论得到了实验机制研究的支持，包括动力学研究、动力学同位素效应和同位素标记测量。

  DOI：

  10.1002/ejic.200900961

文献信息

• Carbohydrate-based N-heterocyclic carbenes for enantioselective catalysis
  作者：Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/c4ob02056a

  日期：——

  Versatile syntheses of C2-linked and C2-symmetric carbohydrate-based imidazol(in)ium salts from functionalised amino-carbohydrate derivatives are reported. The novel NHCs were ligated to [Rh(COD)Cl]2 and evaluated in Rh-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketones with good yields and promising enantioselectivities.

  报道了从官能化的氨基碳水化合物衍生物多功能合成C 2连接的和C 2对称的基于碳水化合物的咪唑盐。将新型NHC连接到[Rh（COD）Cl] 2上，并在Rh催化的酮的不对称氢化硅烷化中进行了评估，产率高，对映选择性高。
• Rhodium(I)-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketones using new diferrocenyl dichalcogenides (R,S)-{[EC5H3CHMe(NMe2)]Fe(C5H5)}2(E = S, Se, Te), as chiral ligands
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Jai Deo Singh、Kyohei Segawa、Shin-ichi Fukuzawa、Sakae Uemura

  DOI：10.1039/c39940001375

  日期：——

  The new chiral compounds, (R,S)-di[2-(1-dimethylaminoethyl)ferrocenyl] dichalcogenides (R,S)-[EC5H3CHMe(NMe2)]Fe(C5H5)}2(E = S, Se, Te), work effectively as chiral ligands for the rhodium(I)-catalysed asymmetric hydrosilylation of alkyl aryl ketones resulting in high enantiomeric excess and moderate chemical yields.

  新型手性化合物，(R,S)-二[2-(1-二甲氨基乙基)二茂铁基]二硫属化物（R,S）-[EC5H3CHMe(NMe2)]Fe(C5H5)}2(E = S, Se, Te)，作为铑(I)催化下烷基芳基酮不对称氢硅烷化的手性配体效果显著，获得了高对映体过量率和适中的化学产率。
• Enantioselective Zinc-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones using Pybox or Pybim Ligands
  作者：Kathrin Junge、Konstanze Möller、Bianca Wendt、Shoubhik Das、Dirk Gördes、Kerstin Thurow、Matthias Beller

  DOI：10.1002/asia.201100561

  日期：2012.2.6

  The combination of ZnEt2 and chiral pyridinebisoxazoline (pybox) or pyridinebisimidazoline (pybim) ligands catalyzed the asymmetric hydrosilylation of aryl, alkyl, cyclic, heterocyclic, and aliphatic ketones. Under mild conditions, high yields and good enantioselectivities were achieved. ESI measurements allowed for the characterization of the active catalyst.

  ZnEt 2和手性吡啶双恶唑啉（pybox）或吡啶双咪唑啉（pybim）配体的组合催化了芳基，烷基，环状，杂环和脂肪族酮的不对称氢化硅烷化。在温和的条件下，获得了高收率和良好的对映选择性。ESI测量允许表征活性催化剂。
• Asymmetric Hydrosilylation of Ketones Using<b><i>Trans</i></b>-Chelating Chiral Peralkylbisphosphine Ligands Bearing Primary Alkyl Substituents on Phosphorus Atoms
  作者：Ryoichi Kuwano、Masaya Sawamura、Junya Shirai、Masatoshi Takahashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.73.485

  日期：2000.2

  Asymmetric hydrosilylation of simple ketones with diphenylsilane proceeded at -40 °C in the presence of a rhodium complex (0.001—0.01 molar amount) coordinated with a trans-chelating chiral bisphosphine ligand bearing linear alkyl substituents on the phosphorus atoms, (R,R)-(S,S)-Et-, Pr-, or BuTRAP, giving the corresponding optically active (S)-secondary alcohols with up to 97% ee. The asymmetric

  简单酮与二苯基硅烷的不对称氢化硅烷化在 -40 °C 下在铑配合物（0.001-0.01 摩尔量）存在下进行，该配合物与在磷原子上带有线性烷基取代基的反式螯合手性双膦配体（R，R） -(S,S)-Et-、Pr- 或 BuTRAP，得到相应的光学活性 (S)-仲醇，其 ee 高达 97%。使用具有更大 P 取代基的 TRAP 配体的不对称氢化硅烷化导致低得多的对映选择性。EtTRAP-铑催化剂对于具有铑原子配位位点的酮酯的不对称氢化硅烷化也有效（高达 98% ee）。通过使用 2.5 摩尔二苯基硅烷的不对称还原，从相应的二酮中获得了高达 99% ee 的旋光对称二醇。
• Pseudo-enantiomeric carbohydrate-based N-heterocyclic carbenes as promising chiral ligands for enantiotopic discrimination
  作者：Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/d0ob00155d

  日期：——

  The practical synthesis of pseudo-enantiomeric carbohydrate-based NHC–Rh complexes bearing C1 or C3 sterically differentiated positions is reported. We show that steric bulk at either C1 or C3 leads to enantiotopic discrimination in the hydrosilylation of acetophenone.

  报道了以伪对映糖基NHC-Rh配合物为基础的具有C1或C3位立体差异的实用合成。我们表明，在C1或C3处的立体体积导致对苯乙酮的氢硅烷基化反应中的对映异位选择性。