4,7,10-trioxa-2(2,9)-phenanthrolina-1,3,6,8(1,4)-tetrabenzenacyclodecaphane | 1169875-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 4,7,10-trioxa-2(2,9)-phenanthrolina-1,3,6,8(1,4)-tetrabenzenacyclodecaphane
• 英文别名: 6,12,18-Trioxa-32,35-diazaoctacyclo[21.8.4.22,5.28,11.213,16.219,22.026,34.029,33]tritetraconta-1(32),2(43),3,5(42),8,10,13,15,19(37),20,22(36),23(35),24,26(34),27,29(33),30,38,40-nonadecaene；6,12,18-trioxa-32,35-diazaoctacyclo[21.8.4.22,5.28,11.213,16.219,22.026,34.029,33]tritetraconta-1(32),2(43),3,5(42),8,10,13,15,19(37),20,22(36),23(35),24,26(34),27,29(33),30,38,40-nonadecaene
• CAS: 1169875-80-2
• 化学式: C₃₈H₂₆N₂O₃
• 分子量: 558.636
• InChiKey: RIQNBGIKWYQWJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7,10-trioxa-2(2,9)-phenanthrolina-1,3,6,8(1,4)-tetrabenzenacyclodecaphane 、 在 copper(l) iodide 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 47.0h， 以5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cumulene Rotaxanes：[9] Cumulenes的稳定化和研究

  摘要：

  传统上，长[ n ]枯草酮的稳定化是通过在末端放置空间庞大的“保护基”来实现的，该保护基可保护活性碳链免受有害反应的影响。本文中，我们提出了另一种策略：通过将杂化碳链穿入基于菲咯啉的大环中来实现稳定。结果是稳定的[9]异丙苯轮烷，使[ n ]异丙苯的性质随长度的变化成为可能，包括定量UV / Vis光谱，循环伏安法和差示扫描量热法。DFT计算支持了实验结果。

  DOI：

  10.1002/anie.201501810
• 作为产物：
  描述：

  4,4’-二(溴甲基)二苯醚 、 2,9-bis(4-hydroxyphenyl)-1,10-phenanthroline 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以46%的产率得到4,7,10-trioxa-2(2,9)-phenanthrolina-1,3,6,8(1,4)-tetrabenzenacyclodecaphane
  参考文献：
  名称：

  Cumulene Rotaxanes：[9] Cumulenes的稳定化和研究

  摘要：

  传统上，长[ n ]枯草酮的稳定化是通过在末端放置空间庞大的“保护基”来实现的，该保护基可保护活性碳链免受有害反应的影响。本文中，我们提出了另一种策略：通过将杂化碳链穿入基于菲咯啉的大环中来实现稳定。结果是稳定的[9]异丙苯轮烷，使[ n ]异丙苯的性质随长度的变化成为可能，包括定量UV / Vis光谱，循环伏安法和差示扫描量热法。DFT计算支持了实验结果。

  DOI：

  10.1002/anie.201501810

文献信息

• Excited-state relaxation dynamics of Re(I) tricarbonyl complexes with macrocyclic phenanthroline ligands studied by time-resolved IR spectroscopy
  作者：Ana María Blanco-Rodríguez、Michael Towrie、Jean-Paul Collin、Stanislav Záliš、Antonín Vlček Jr.

  DOI：10.1039/b820748h

  日期：——

  complexes were prepared: fac-[Re(Cl)(CO)3(N,N)] and fac-[Re(Etpy)(CO)3(N,N)]+, where N,N is 2,9-di-anisyl-1,10-phenanthroline (dap) or two related macrocyclic ligands, where the two anisyl groups are connected by a polyether chain of different length and rigidity (m27, m30), which wraps around and above the equatorial Re(CO)2 group. The excited-state character and relaxation dynamics of these complexes were

  制备了两组超分子rh羰基-菲咯啉配合物：fac- [Re（Cl）（CO）3（N，N）]和fac- [Re（Etpy）（CO）3（N，N）] +，其中N，N是2,9-二茴香基-1,10-菲咯啉（dap）或两个相关的大环配体，其中两个茴香基通过长度和刚度不同的聚醚链（m27，m30）连接，该聚醚链包裹在赤道Re（CO）2基团上方和上方。通过皮秒时间分辨研究了这些配合物的激发态特征和弛豫动力学。红外光谱在C O的频谱区域中，拉伸振动ν（CO）。借助DFT和TD-DFT计算对分子结构和激发后电子密度的重新分布进行了解释。CH 2 Cl 2中的[Re（Cl）（CO）3（phen-macrocycle）]具有与类似的无环phen相同的最低激发态类型或py配合物，即混合的Re（CO）3 →phen和Cl→phen MLCT / XLCT，以及一些ππ*（phen）IL特征。它的弛豫动力学在性质上与phe
• Polyyne Rotaxanes: Stabilization by Encapsulation
  作者：Levon D. Movsisyan、Michael Franz、Frank Hampel、Amber L. Thompson、Rik R. Tykwinski、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.5b12049

  日期：2016.2.3

  Active metal template Glaser coupling has been used to synthesize a series of rotaxanes consisting of a polyyne, with up to 24 contiguous sp-hybridized carbon atoms, threaded through a variety of macrocycles. Cadiot–Chodkiewicz cross-coupling affords higher yields of rotaxanes than homocoupling. This methodology has been used to prepare [3]rotaxanes with two polyyne chains locked through the same macrocycle

  活性金属模板 Glaser 偶联已被用于合成一系列由聚炔组成的轮烷，具有多达 24 个连续的 sp 杂化碳原子，穿过各种大环。Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联比同偶联提供更高的轮烷产率。该方法已用于制备具有通过同一大环锁定的两条聚炔链的 [3] 轮烷。这些 [3] 轮烷之一的晶体结构表明，螺纹六炔链的中心碳原子之间存在极其紧密的接触（C…C 距离为 3.29 Å，而范德华半径之和为 3.4 Å）并且键长交替在该接触附近受到干扰。然而，尽管己炔链之间相互作用密切，[3] 轮烷在环境条件下非常稳定，可能是因为两个多炔采用交叉几何。在固态下，两条聚炔链之间的夹角为 74°，这种交叉的几何形状似乎是由大部分“超三苯甲基”端基决定的。已经合成了几种轮烷来探索作为“掩蔽”聚炔的 gem-二溴乙烯部分。然而，尚未实现还原性 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排以形成所需的聚炔轮烷。六个
• Masked alkynes for synthesis of threaded carbon chains
  作者：Connor W. Patrick、Yueze Gao、Prakhar Gupta、Amber L. Thompson、Anthony W. Parker、Harry L. Anderson

  DOI：10.1038/s41557-023-01374-z

  日期：2024.2

  many threaded macrocycles have been synthetically inaccessible. Here we show that masked alkynes, in which the C≡C triple bond is temporarily coordinated to cobalt, can be used to synthesize polyrotaxanes, up to the C68 [5]rotaxane with 34 contiguous triple bonds and four threaded macrocycles. This is the length regime at which the electronic properties of polyynes converge to those of carbyne. Cyclocarbons

  多炔是具有交替单键和三键的sp 1碳原子链。随着它们变得更长，它们会演化为碳炔（碳的一维同素异形体），并且变得越来越不稳定。人们预计长多炔可以通过超分子封装来稳定，通过将它们穿过大环形成聚轮烷，但是到目前为止，具有许多螺纹大环的多炔聚轮烷在合成上是无法获得的。在这里，我们证明了掩蔽炔烃（其中C=C三键暂时与钴配位）可用于合成聚轮烷，直至具有34个连续三键和四个螺纹大环的C 68 [5]轮烷。这是多炔的电子性质收敛于碳炔的电子性质的长度范围。环碳构成分子碳同素异形体的相关家族，钴掩蔽的炔烃也提供了分别围绕环[40]碳和环[80]碳的钴配合物构建的[3]环烷和[5]环烷的路线。
• Cumulene Rotaxanes: Stabilization and Study of [9]Cumulenes
  作者：Michael Franz、Johanna A. Januszewski、Dominik Wendinger、Christian Neiss、Levon D. Movsisyan、Frank Hampel、Harry L. Anderson、Andreas Görling、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/anie.201501810

  日期：2015.5.26

  The stabilization of long [n]cumulenes has traditionally been achieved by placing sterically bulky “protecting groups” at the termini, which shield the reactive carbon chain from unwanted reactions. Herein, we present an alternative strategy: stabilization through threading the sp‐hybridized carbon chain through a phenanthroline‐based macrocycle. The result is stable [9]cumulene rotaxanes that enable

  传统上，长[ n ]枯草酮的稳定化是通过在末端放置空间庞大的“保护基”来实现的，该保护基可保护活性碳链免受有害反应的影响。本文中，我们提出了另一种策略：通过将杂化碳链穿入基于菲咯啉的大环中来实现稳定。结果是稳定的[9]异丙苯轮烷，使[ n ]异丙苯的性质随长度的变化成为可能，包括定量UV / Vis光谱，循环伏安法和差示扫描量热法。DFT计算支持了实验结果。