2-乙炔基-1-(2-乙炔基萘-1-基)萘 | 765911-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-乙炔基-1-(2-乙炔基萘-1-基)萘
• 英文名称: (R)-2,2'-diethynyl-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: 1,1'-Binaphthalene, 2,2'-diethynyl-；2-ethynyl-1-(2-ethynylnaphthalen-1-yl)naphthalene
• CAS: 765911-39-5
• 化学式: C₂₄H₁₄
• 分子量: 302.375
• InChiKey: HOIXLTOIPZAMTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙炔基-1-(2-乙炔基萘-1-基)萘 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 (i-C₂H₇)2NH 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure Double-Helical Alkynyl Cyclophanes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020104)41:1<171::aid-anie171>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二溴-1,1-联萘 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 2-乙炔基-1-(2-乙炔基萘-1-基)萘
  参考文献：
  名称：

  第一个三重扭曲莫比乌斯环烯的设计与合成

  摘要：

  早在 50 年前，理论计算就预测只有一个π表面和一个边缘的莫比乌斯环烯会表现出奇特的电子特性并违反 Hückel 规则。尽管进行了多次合成尝试，但直到 2003 年才制备出第一个单扭曲的莫比乌斯环烯。 在这里，我们提出了一种通用的、合理的策略来合成三重甚至更高扭曲的环状π系统。我们将此策略应用于制备三重扭曲的 [24] 脱氢环烯，其结构已通过 X 射线分析证实。我们的策略基于“扭曲”到“扭动”的拓扑转换。优点是双重的：产品表现出较低的应变程度，并且可以设计出固有地包括扭体的前体，在环化后，最终形成莫比乌斯产品。根据我们的策略，三重扭曲系统比单扭曲系统更容易准备。

  DOI：

  10.1038/nchem.1955

文献信息

• Easily oxidizable triarylamine materials with naphthalene and binaphthalene core: structure–properties relationship
  作者：Lukáš Kerner、Katarína Gmucová、Jozef Kožíšek、Václav Petříček、Martin Putala

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.063

  日期：2016.11

  We devised and synthesized a series of electron-rich compounds featuring diphenylamine, carbazole or dibenzo[c,g]carbazole connected via phenylacetylene linkers to an aromatic central unit. The key synthetic step was a high yielding cross coupling reaction between halogenated (bi)naphthalene and organometallic reagents prepared in situ from terminal alkynes (side-arms). By masking one of the iodo functions

  我们设计并合成了一系列具有二苯胺，咔唑或二苯并[ c，g通过苯基乙炔连接基连接到芳族中心单元上的]咔唑。关键的合成步骤是卤化（双）萘与由末端炔烃（侧臂）就地制备的有机金属试剂之间的高产率交叉偶联反应。通过在侧臂前体中用二乙基三氮烯基掩盖碘官能之一，我们有效地避免了双胺化副产物的形成。尽管延长了一步，但与直接偶联途径相比，这种方法导致最终炔烃的收率更高。由计算证据支持的光谱和电化学测量结果表明，在1,4-二取代的萘骨架中的共轭优于1,5或2,6取代的核。与咔唑类似物相比，二苯胺衍生物更容易被氧化。
• Chiral Binaphthalenes Bearing Two Pyridine Ligands Attached Via Acetylene Spacers. Synthesis and Coordination Study
  作者：Peter Kasák、Henrich Brath、Katarína Krascsenicsová-Poláková、Anna Kicková、Natalia Moldovan、Martin Putala

  DOI：10.1135/cccc20071139

  日期：——

  An effective methodology has been developed for the synthesis of enantiopure 2,2'-dialkynylated 1,1'-binaphthalene derivatives. Enantiopure 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthalene (10) provided 2,2'-diethynyl-1,1'-binaphthalene (16) in the Negishi alkynylation supported by microwave irradiation in a very good yield with conservation of stereochemical information. The Stephen-Castro alkynylation of 10 afforded products in lower yields; however, in stereoconservative manner as well. Terminal diacetylene 16 served as precursor in the Sonogashira cross-coupling reaction to give new bispyridine derivatives 7-9 as potential ligands in moderate to high yields. Coordination of bispyridines with Zn²⁺ and Ag⁺ ions was observed by NMR and CD spectroscopy. The coordination ability of bis(2-pyridylethynyl) derivative 7 to palladium cation was determined by X-ray structure analysis.

  已开发出一种有效的方法来合成对映纯的2,2'-二炔基化1,1'-联萘衍生物。对映纯的2,2'-二碘-1,1'-联萘（10）在微波辐射支持的Negishi炔基化反应中，以很高的产率提供了2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘（16），并保留了立体化学信息。对10的Stephen-Castro炔基化反应产率较低，但也以立体保留的方式进行。末端二乙炔基化合物16作为Sonogashira交叉偶联反应的前体，以中等至高产率生成新的双吡啶衍生物7-9，作为潜在的配体。通过NMR和CD光谱观察到双吡啶与Zn²⁺和Ag⁺离子的配位能力。双(2-吡啶基乙炔基)衍生物7与钯阳离子的配位能力通过X射线结构分析确定。
• Ph2P(O) Group for Protection of Terminal Acetylenes
  作者：Akihiro Orita、Junzo Otera、Xin Yang、Daisuke Matsuo、Yoshinori Suzuma、Jing-Kun Fang、Feng Xu、Shingo Kajiyama、Nagatoshi Koumura、Kohjiro Hara

  DOI：10.1055/s-0030-1261223

  日期：2011.10

  A protecting group Ph2P(O) for terminal ethyne was newly developed. This protecting group can be introduced readily to terminal ethyne by CuI-catalyzed phosphination and subsequent oxidation with H2O2. Ph2P(O)-protected ethynes remained intact in Sonogashira coupling, and their high polarity enabled easy separation of the desired coupling product from by-products. By treatment with t-BuOK, Ph2P(O)-protected

  新开发了末端乙炔保护基Ph 2 P（O）。该保护基可以通过CuI催化的磷酸化并随后用H 2 O 2氧化而容易地引入末端乙炔。在Sonogashira偶联中，Ph 2 P（O）保护的乙炔保持完好无损，并且它们的高极性使得可以轻松将所需的偶联产物与副产物分离。通过用t -BuOK处理，Ph 2 P（O）保护的乙炔转化为相应的末端乙炔。 炔烃-磷酸化-保护基-偶联
• Synthesis, Structures, and Properties of Highly Strained Cyclophenylene–Ethynylenes with Axial and Helical Chirality
  作者：Li‐Hsiang Wang、Norihiko Hayase、Haruki Sugiyama、Juntaro Nogami、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202006959

  日期：2020.10.5

  possessed stable chirality despite flexible biphenyl structures because of the high strain in the diethynyl–paraphenylene moiety. In both the single and double CPEs, orbital interactions along the biphenyl axis were observed by DFT calculations in LUMO and LUMO+2 of the single CPE and LUMO+1 of the double CPE, which likely cause lowering of these orbital energies. Concerning chiroptical properties: boosting

  具有轴向和螺旋手性的单环和双环亚苯基乙炔（CPE）是通过将二乙炔基和四乙炔基联苯与U型预芳族二碘代对亚苯基联苯的Sonogashira交叉偶联，然后进行还原芳构化而合成的。X射线晶体学分析和DFT计算表明，CPE具有高度扭曲的弯曲结构。对苯撑单元边缘的弯曲角接近[5]环对苯撑（CPP）的值-迄今为止最小的CPP。尽管双联结构具有柔性联苯，但由于二乙炔基-对亚苯基部分具有较高的应变，所以双联和单联CPE具有稳定的手性。在单CPE和双CPE中，通过DFT计算，在单CPE的LUMO和LUMO + 2和双CPE的LUMO + 1中观察到了沿联苯轴的轨道相互作用，这可能会导致这些轨道能量的降低。关于按摩特性：增强与基于联苯的单CPE相比，在基于联苯的双CPE和基于联萘的单CPE中观察到了g abs值。
• 一类含有手性联萘单元的芳炔化合物及其合成方法
  申请人：南京理工大学

  公开号：CN105820028A

  公开（公告）日：2016-08-03

  本发明公开了一种以手性联萘为模板的芳炔类化合物及其合成方法，其制备方法包括：将起始原料与手性联萘的芳炔类化合物混合溶解，添加催化剂后通过Sonogashira偶联反应并经萃取等处理后得到所需的芳炔类化合物。本发明所选择的模板2,2′-二取代-1,1′-联萘在构型上具有高度的稳定性和炔键刚性，能保证在各步反应中不发生立体构型的变化，可以用于构筑坚固的分子骨架。