2,2'-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,1'-binaphthalene | 821773-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2'-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: Trimethyl-[2-[1-[2-(2-trimethylsilylethynyl)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]ethynyl]silane；trimethyl-[2-[1-[2-(2-trimethylsilylethynyl)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]ethynyl]silane
• CAS: 821773-82-4
• 化学式: C₃₀H₃₀Si₂
• 分子量: 446.739
• InChiKey: UMFFTPPOIQMGID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.12
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,1'-binaphthalene 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到2-乙炔基-1-(2-乙炔基萘-1-基)萘
  参考文献：
  名称：

  Chiral Binaphthalenes Bearing Two Pyridine Ligands Attached Via Acetylene Spacers. Synthesis and Coordination Study

  摘要：

  已开发出一种有效的方法来合成对映纯的2,2'-二炔基化1,1'-联萘衍生物。对映纯的2,2'-二碘-1,1'-联萘（10）在微波辐射支持的Negishi炔基化反应中，以很高的产率提供了2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘（16），并保留了立体化学信息。对10的Stephen-Castro炔基化反应产率较低，但也以立体保留的方式进行。末端二乙炔基化合物16作为Sonogashira交叉偶联反应的前体，以中等至高产率生成新的双吡啶衍生物7-9，作为潜在的配体。通过NMR和CD光谱观察到双吡啶与Zn²⁺和Ag⁺离子的配位能力。双(2-吡啶基乙炔基)衍生物7与钯阳离子的配位能力通过X射线结构分析确定。

  DOI：

  10.1135/cccc20071139
• 作为产物：
  描述：

  zinc bromide trimethylsilylacetylide 、 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthalene 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2'-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  具有萘和双萘核的易氧化三芳基胺材料：结构与性质的关系

  摘要：

  我们设计并合成了一系列具有二苯胺，咔唑或二苯并[ c，g通过苯基乙炔连接基连接到芳族中心单元上的]咔唑。关键的合成步骤是卤化（双）萘与由末端炔烃（侧臂）就地制备的有机金属试剂之间的高产率交叉偶联反应。通过在侧臂前体中用二乙基三氮烯基掩盖碘官能之一，我们有效地避免了双胺化副产物的形成。尽管延长了一步，但与直接偶联途径相比，这种方法导致最终炔烃的收率更高。由计算证据支持的光谱和电化学测量结果表明，在1,4-二取代的萘骨架中的共轭优于1,5或2,6取代的核。与咔唑类似物相比，二苯胺衍生物更容易被氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.09.063

文献信息

• Chiral Binaphthalenes Bearing Two Pyridine Ligands Attached Via Acetylene Spacers. Synthesis and Coordination Study
  作者：Peter Kasák、Henrich Brath、Katarína Krascsenicsová-Poláková、Anna Kicková、Natalia Moldovan、Martin Putala

  DOI：10.1135/cccc20071139

  日期：——

  An effective methodology has been developed for the synthesis of enantiopure 2,2'-dialkynylated 1,1'-binaphthalene derivatives. Enantiopure 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthalene (10) provided 2,2'-diethynyl-1,1'-binaphthalene (16) in the Negishi alkynylation supported by microwave irradiation in a very good yield with conservation of stereochemical information. The Stephen-Castro alkynylation of 10 afforded products in lower yields; however, in stereoconservative manner as well. Terminal diacetylene 16 served as precursor in the Sonogashira cross-coupling reaction to give new bispyridine derivatives 7-9 as potential ligands in moderate to high yields. Coordination of bispyridines with Zn²⁺ and Ag⁺ ions was observed by NMR and CD spectroscopy. The coordination ability of bis(2-pyridylethynyl) derivative 7 to palladium cation was determined by X-ray structure analysis.

  已开发出一种有效的方法来合成对映纯的2,2'-二炔基化1,1'-联萘衍生物。对映纯的2,2'-二碘-1,1'-联萘（10）在微波辐射支持的Negishi炔基化反应中，以很高的产率提供了2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘（16），并保留了立体化学信息。对10的Stephen-Castro炔基化反应产率较低，但也以立体保留的方式进行。末端二乙炔基化合物16作为Sonogashira交叉偶联反应的前体，以中等至高产率生成新的双吡啶衍生物7-9，作为潜在的配体。通过NMR和CD光谱观察到双吡啶与Zn²⁺和Ag⁺离子的配位能力。双(2-吡啶基乙炔基)衍生物7与钯阳离子的配位能力通过X射线结构分析确定。
• Ph2P(O) Group for Protection of Terminal Acetylenes
  作者：Akihiro Orita、Junzo Otera、Xin Yang、Daisuke Matsuo、Yoshinori Suzuma、Jing-Kun Fang、Feng Xu、Shingo Kajiyama、Nagatoshi Koumura、Kohjiro Hara

  DOI：10.1055/s-0030-1261223

  日期：2011.10

  A protecting group Ph2P(O) for terminal ethyne was newly developed. This protecting group can be introduced readily to terminal ethyne by CuI-catalyzed phosphination and subsequent oxidation with H2O2. Ph2P(O)-protected ethynes remained intact in Sonogashira coupling, and their high polarity enabled easy separation of the desired coupling product from by-products. By treatment with t-BuOK, Ph2P(O)-protected

  新开发了末端乙炔保护基Ph 2 P（O）。该保护基可以通过CuI催化的磷酸化并随后用H 2 O 2氧化而容易地引入末端乙炔。在Sonogashira偶联中，Ph 2 P（O）保护的乙炔保持完好无损，并且它们的高极性使得可以轻松将所需的偶联产物与副产物分离。通过用t -BuOK处理，Ph 2 P（O）保护的乙炔转化为相应的末端乙炔。 炔烃-磷酸化-保护基-偶联
• Easily oxidizable triarylamine materials with naphthalene and binaphthalene core: structure–properties relationship
  作者：Lukáš Kerner、Katarína Gmucová、Jozef Kožíšek、Václav Petříček、Martin Putala

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.063

  日期：2016.11

  We devised and synthesized a series of electron-rich compounds featuring diphenylamine, carbazole or dibenzo[c,g]carbazole connected via phenylacetylene linkers to an aromatic central unit. The key synthetic step was a high yielding cross coupling reaction between halogenated (bi)naphthalene and organometallic reagents prepared in situ from terminal alkynes (side-arms). By masking one of the iodo functions

  我们设计并合成了一系列具有二苯胺，咔唑或二苯并[ c，g通过苯基乙炔连接基连接到芳族中心单元上的]咔唑。关键的合成步骤是卤化（双）萘与由末端炔烃（侧臂）就地制备的有机金属试剂之间的高产率交叉偶联反应。通过在侧臂前体中用二乙基三氮烯基掩盖碘官能之一，我们有效地避免了双胺化副产物的形成。尽管延长了一步，但与直接偶联途径相比，这种方法导致最终炔烃的收率更高。由计算证据支持的光谱和电化学测量结果表明，在1,4-二取代的萘骨架中的共轭优于1,5或2,6取代的核。与咔唑类似物相比，二苯胺衍生物更容易被氧化。