3-methyl-2-pentanone O-methyl oxime | 36382-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-pentanone O-methyl oxime
• 英文别名: 3-Methylpentan-2-on-O-methyloxim；3-methyl-pentan-2-one O-methyl-oxime；N-methoxy-3-methylpentan-2-imine
• CAS: 36382-57-7
• 化学式: C₇H₁₅NO
• 分子量: 129.202
• InChiKey: RSFMBGWJZBVQRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-pentanone O-methyl oxime 、 p-tolyl(mesityl)iodonium triflate 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 三甲基乙酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱 (III) 催化的 C-H 键与二芳基碘盐的直接芳基化

  摘要：

  通过开发一种新的 Ir(III) 催化的 CC 交叉偶联，已经建立了一种将酮肟、含氮杂环、各种芳烃和烯烃中的 sp(2) 和 sp(3) CH 键直接芳基化的通用方法。该芳基化的关键取决于适当的催化剂选择和使用二芳基碘鎓Triflate Salts作为偶联伴侣。这种转化具有良好的官能团兼容性，可以作为复杂化合物后期 CH 芳基化的有力合成工具。通过密度泛函理论计算的机理研究表明 sp(3) CH 活化是通过三氟甲磺酸酯参与的协同金属化-去质子化过程实现的，当双氟甲磺酰亚胺包含在二芳基碘鎓盐中。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06758
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 3-甲基-2-戊酮 在 吡啶 作用下， 生成 3-methyl-2-pentanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Oxygenation of Unactivated sp³ C−H Bonds

  摘要：

  This communication describes a new palladium-catalyzed method for the oxygenation of unactivated sp3 C-H bonds. A wide variety of alkane substrates containing readily available oxime and/or pyridine directing groups are oxidized with extremely high levels of chemo-, regio-, and in some cases diastereoselectivity. The substrate scope of these reactions is discussed, and the high selectivities are rationalized on the basis of the requirements of putative palladium alkyl intermediates.

  DOI：

  10.1021/ja046831c

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Direct Arylation of C–H Bonds with Diaryliodonium Salts
  作者：Pan Gao、Wei Guo、Jingjing Xue、Yue Zhao、Yu Yuan、Yuanzhi Xia、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.5b06758

  日期：2015.9.30

  arylation of complex compounds. Mechanistic studies by density functional theory calculations suggested that the sp(3) C-H activation was realized by a triflate-involved concerted metalation-deprotonation process, and the following oxidation of Ir(III) to Ir(V) is the most favorable when a bistriflimide is contained in the diaryliodonium salt. Calculations indicated that both steps are enabled by initial anion

  通过开发一种新的 Ir(III) 催化的 CC 交叉偶联，已经建立了一种将酮肟、含氮杂环、各种芳烃和烯烃中的 sp(2) 和 sp(3) CH 键直接芳基化的通用方法。该芳基化的关键取决于适当的催化剂选择和使用二芳基碘鎓Triflate Salts作为偶联伴侣。这种转化具有良好的官能团兼容性，可以作为复杂化合物后期 CH 芳基化的有力合成工具。通过密度泛函理论计算的机理研究表明 sp(3) CH 活化是通过三氟甲磺酸酯参与的协同金属化-去质子化过程实现的，当双氟甲磺酰亚胺包含在二芳基碘鎓盐中。
• Palladium-Catalyzed Oxygenation of Unactivated sp³ C−H Bonds
  作者：Lopa V. Desai、Kami L. Hull、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja046831c

  日期：2004.8.1

  This communication describes a new palladium-catalyzed method for the oxygenation of unactivated sp3 C-H bonds. A wide variety of alkane substrates containing readily available oxime and/or pyridine directing groups are oxidized with extremely high levels of chemo-, regio-, and in some cases diastereoselectivity. The substrate scope of these reactions is discussed, and the high selectivities are rationalized on the basis of the requirements of putative palladium alkyl intermediates.