(R,R)-XantBino

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R,R)-XantBino
• 英文别名: 13-[5-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₅₅H₃₆O₅P₂
• 分子量: 838.835
• InChiKey: DXZANFKSPAISOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.3
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-XantBino 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 正壬烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以530 mg的产率得到(11bR,11b'R)-4,4'-(9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide)
  参考文献：
  名称：

  手性铁（III）/银（I）协同催化介导的一锅串联迈克尔加成/对映选择性Conia-Ene环化反应。

  摘要：

  由手性铁（III）/银（I）协同催化剂促进的N保护的prop-2-yn-1胺与2-亚甲基3-氧代链烷酸酯的第一个单锅串联Michael加成/对映选择性的对苯二烯环化反应已开发。可以转化为β-脯氨酸衍生物的4-亚甲基吡咯烷-3-烷基-3-羧酸烷基酯，以高收率和高对映选择性获得。

  DOI：

  10.1002/anie.202007180
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R,R)-XantBino
  参考文献：
  名称：

  应用同手性 Xantphos 配体对乙烯基芳烃进行不对称镍催化氢氰化

  摘要：

  已经制备了具有双萘氧基取代基的新型同手性黄磷型二亚膦酸酯配体，并通过 NMR 光谱对其进行了表征。这些配体已应用于镍催化的苯乙烯和其他乙烯基芳烃的氢氰化反应。通过使用 4-异丁基苯乙烯作为底物，已获得高达 63% ee 的对映选择性。添加过量的配体会强烈抑制氢氰化反应，因为形成的双螯合镍配合物高度稳定且无催化活性。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1614::aid-chem16140>3.0.co;2-e
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 氢气 、 (R,R)-XantBino 作用下， 以 苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 生成 1-甲酰基乙基乙酸酯 、 3-氧代乙酸丙酯
  参考文献：
  名称：

  手性二亚膦酸酯的配位化学和不对称催化

  摘要：

  改进的手性二亚膦酸酯 XantBino (1) 的合成与其 PdII 和 RhI 配合物一起描述，该合成基于呫吨骨架并在两个 P 原子上带有手性联萘基团。两种配合物的 31P NMR 谱表明这两个磷原子在化学上是不等价的。复杂的顺式-[PdCl2(1)] (2) 的结构特点是核磁共振光谱和 X 射线晶体学。分子结构显示，这个 xantphos 家族成员的咬合角异常小，仅为 100°。描述了铑催化的苯乙烯和乙酸乙烯酯的不对称加氢甲酰化以及 (Z)-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化，应用这种手性二亚膦酸酯 1。在不对称加氢甲酰化中获得低对映体过量，

  DOI：

  10.1002/ejic.200400132

文献信息

• Chiral Diphosphonites as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones, B-Ketoesters and Ketimines
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080255355A1

  公开（公告）日：2008-10-16

  Chiral ruthenium complexes are disclosed, obtained by reaction of a ruthenium salt with a chiral diphosphonite. Chiral diols with the general structure given in scheme 1 are preferably used as chiral diphosphonites. Said ruthenium complexes can be simply and economically obtained and provide high enantioselectivity on reduction of ketones, β-ketoesters and ketimines.

  手性钌配合物是通过钌盐与手性二膦酯反应得到的。具有方案1中给出的一般结构的手性二醇通常用作手性二膦酯。这些钌配合物可以简单经济地获得，并在酮，β-酮酯和酮亚胺还原反应中提供高对映选择性。
• Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes by Applying Homochiral Xantphos Ligands
  作者：Wolfgang Goertz、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1614::aid-chem16140>3.0.co;2-e

  日期：2001.4.17

  xantphos-type diphosphonite ligands with binaphthoxy substituents have been prepared and characterized by NMR spectroscopy. These ligands have been applied in the nickel-catalyzed hydrocyanation of styrene and other vinylarenes. Enantioselectivities up to 63% ee have been obtained by using 4-isobutylstyrene as a substrate. Addition of an excess of ligand strongly inhibits the hydrocyanation reaction since the

  已经制备了具有双萘氧基取代基的新型同手性黄磷型二亚膦酸酯配体，并通过 NMR 光谱对其进行了表征。这些配体已应用于镍催化的苯乙烯和其他乙烯基芳烃的氢氰化反应。通过使用 4-异丁基苯乙烯作为底物，已获得高达 63% ee 的对映选择性。添加过量的配体会强烈抑制氢氰化反应，因为形成的双螯合镍配合物高度稳定且无催化活性。
• Chiral (Diphosphonite)platinum Complexes in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Ruben van Duren、Leandra L. J. M. Cornelissen、Jarl Ivar van der Vlugt、Jeroen P. J. Huijbers、Allison M. Mills、Anthony L. Spek、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/hlca.200690156

  日期：2006.8

  The chiral diphosphonite ligand (11bR,11′bR)-4,4′-(9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis[dinaphtho[2,1-d:1′,2′-f][1,3,2]dioxaphosphepin] ((R,R)-XantBino; (R)-1), based on a rigid xanthene backbone, was applied in the Pt/Sn-catalyzed hydroformylation of styrene (4a), 4-methylstyrene (4b), vinyl acetate (4c), and allyl acetate (4d), by using a Pt/Sn ratio of 1 : 1. High ee of up to 80% were observed

  手性二膦酸酯配体（11b R，11'b R）-4,4'-（9,9-二甲基-9 H--吨-4,5-二基）双[dinaphtho [2,1- d：1'，基于刚性x吨骨架的2'- f ] [1,3,2]二恶唑磷]（（R，R）-XantBino;（R）-1）被用于Pt / Sn催化的苯乙烯的加氢甲酰化反应（4a），4-甲基苯乙烯（4b），乙酸乙烯酯（4c）和乙酸烯丙酯（4d），通过使用Pt / Sn比为1：1。观察到高达80％的高ee，以及对所需支链醛的良好区域选择性。对于苯乙烯，在升高的温度下观察到了立体选择过程中一个有趣的反转，并提出了一种考虑区域选择性的温度依赖性的机理。复合物[PtCl 2 （S，S）-XantBino}]（（S）-2）通过X射线晶体结构分析进行了表征，揭示了该金属片段的异常平面外配体配位。配合物[PtCl（SnCl 3）（R，R）-XantBino}]（（R）-3）的特征在于采用31P-NMR光谱。
• Transfer Hydrogenation of Cyclopamine Analogs
  申请人：Genov Daniel G.

  公开号：US20120065399A1

  公开（公告）日：2012-03-15

  Provided herein is a process for the transfer-hydrogenation of ketone analogs of members of the jervine type of Veratrum alkaloids, such as cyclopamine. Also provided herein are novel ruthenium transfer-hydrogenation catalysts.

  本文提供了一种用于将似jervine型Veratrum生物碱的酮类似物（如环毒素）进行转移氢化的方法。本文还提供了新型的钌转移氢化催化剂。
• [EN] TRANSFER HYDROGENATION OF CYCLOPAMINE ANALOGS<br/>[FR] HYDROGÉNATION PAR TRANSFERT D'ANALOGUES DE CYCLOPAMINE
  申请人：INFINITY PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2012037217A1

  公开（公告）日：2012-03-22

  Provided herein is a process for the transfer-hydrogenation of ketone analogs of members of the jervine type of Veratrum alkaloids, such as cyclopamine. Also provided herein are novel ruthenium transfer-hydrogenation catalysts.

  本文提供了一种用于转移氢化物的过程，适用于jervine型Veratrum生物碱的酮类似物，如环状毒草碱。本文还提供了新颖的铑转移氢化催化剂。