tert-butyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate | 417709-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
• 英文别名: tert-butyl 2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetate
• CAS: 417709-55-8
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃O₂
• mdl: MFCD19543441
• 分子量: 260.256
• InChiKey: XVLGFBJXTAZBBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 C₂₈H₃₀BF₃NO⁽¹⁺⁾*C₂F₆NO₄S₂^(1-) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3S)-tert-butyl 3-benzoyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  重氮酯的催化不对称 Darzens 型环氧化：三取代环氧化物的高度对映选择性合成

  摘要：

  使用手性硼-路易斯酸催化剂实现了重氮酯与乙二醛衍生物的高度对映选择性 Darzens 型环氧化反应，该催化剂促进了三取代 α,β-环氧酯的不对称合成。在手性 oxazaborolidinium 离子催化剂存在下，反应以高产率（高达 99%）进行，具有出色的对映选择性和非对映选择性（分别高达 >99% ee和 >20:1 dr）。通过将产物转化为各种化合物，如环氧γ-丁内酯、叔β-羟基酮和环氧二酯，说明了该方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202108454
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 对溴三氟甲苯 在 lithium dicyclohexylamide 、 di-μ-bromobis(tri-tert-butylphosphine)dipalladium(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 以73%的产率得到tert-butyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  由Pd（I）二聚体{[P（t-Bu）3] PdBr} 2催化的酯的α-芳基化反应。

  摘要：

  描述了使用单碱和具有改进的周转数的催化剂将溴代芳烃与酯偶联的条件。通过使用Pd（I）催化剂{[P（t-Bu）3] PdBr} 2，可以实现这些一般条件。介绍了乙酸酯，丙酸酯和异丁酸酯的反应，并描述了所有三类酯在10 g规模上的反应。

  DOI：

  10.1021/ol8002578

文献信息

• Cu(I)/Chiral Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Sommelet–Hauser Rearrangement of Sulfonium Ylides
  作者：Shu-Sen Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01590

  日期：2020.10.2

  asymmetric thia-Sommelet–Hauser rearrangement of sulfonium ylides remains a great challenge due to its multistep reaction mechanism involving metal carbene formation, proton transfer, and [2,3]-sigmatropic rearrangement. In particular, the key problem of such reactions is the differentiation of the enantiotopic lone pair electrons of sulfur, which generates the sulfonium ylide intermediate bearing chirality

  its的催化不对称硫杂-索姆米勒-豪瑟重排反应仍然是一个巨大的挑战，因为它的多步反应机制涉及金属卡宾的形成，质子转移和[2,3]-σ重排。特别地，这种反应的关键问题是硫的对映体孤对电子的分化，这产生了在硫原子上具有手性的叶立德中间体。用修饰的手性双恶唑啉配体，我们开发了具有良好至优异对映选择性的Cu（I）催化的不对称thia-Sommelet-Hauser重排。机理研究提供了对反应机理细节的见识。
• Catalytic Asymmetric Fluorination of Copper Carbene Complexes: Preparative Advances and a Mechanistic Rationale
  作者：Michael Buchsteiner、Luis Martinez‐Rodriguez、Paul Jerabek、Iago Pozo、Michael Patzer、Nils Nöthling、Christian W. Lehmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202000081

  日期：2020.2.21

  Cu-catalyzed reaction of substituted α-diazoesters with fluoride gives α-fluoroesters with ee values of up to 95 %, provided that chiral indane-derived bis(oxazoline) ligands are used that carry bulky benzyl substituents at the bridge and moderately bulky isopropyl groups on their core. The apparently homogeneous solution of CsF in C6 F6 /hexafluoroisopropanol (HFIP) is the best reaction medium, but

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。
• Efficient Synthesis of α-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates
  作者：Morten Jørgensen、Sunwoo Lee、Xiaoxiang Liu、Joanna P. Wolkowski、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja027643u

  日期：2002.10.1

  arylation of alpha,alpha-disubstituted esters were developed with LiNCy(2) as base and P(t-Bu)(3) as ligand. In addition, tert-butyl esters, such as those of Naproxen and Flurbiprofen, were prepared from tert-butyl propionate and aryl bromides in high yields in the presence of Pd(dba)(2) and the hindered, saturated heterocyclic carbene ligand precursor.

  催化量的 Pd(dba)(2) 由卡宾前体 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑鎓 (1) 或 P(t-Bu)(3) 介导芳基卤化物和酯烯醇化物在室温下以高产率偶联产生α-芳基酯。该反应对芳基卤化物上的官能团和取代模式具有高度耐受性。使用 LiNCy(2) 作为基础和 P(t-Bu)(3) 作为配体开发了用于选择性单芳基化乙酸叔丁酯和 α、α-二取代酯的有效芳基化的改进方案。此外，在 Pd(dba)(2) 和受阻饱和杂环卡宾配体前体存在下，由丙酸叔丁酯和芳基溴化物以高产率制备叔丁酯，例如萘普生和氟比洛芬。
• α-Arylation of Esters Catalyzed by the Pd(I) Dimer {[P(<i>t-</i>Bu)₃]PdBr}₂
  作者：Takuo Hama、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol8002578

  日期：2008.4.1

  Conditions for the coupling of bromoarenes with esters using a single base and catalyst with improved turnover numbers are described. These general conditions were made possible by using the Pd(I) catalyst [P(t-Bu)3]PdBr}2. Reactions of acetates, propionates, and isobutyrates are presented, and reactions of all three classes of esters on a 10 g scale are described.

  描述了使用单碱和具有改进的周转数的催化剂将溴代芳烃与酯偶联的条件。通过使用Pd（I）催化剂[P（t-Bu）3] PdBr} 2，可以实现这些一般条件。介绍了乙酸酯，丙酸酯和异丁酸酯的反应，并描述了所有三类酯在10 g规模上的反应。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Alkylidenecyclopropanes from Allenoates with Donor‐Acceptor and Diacceptor Diazo Reagents
  作者：Yoko Hasegawa、Thomas Cantin、Jonathan Decaens、Samuel Couve‐Bonnaire、André B. Charette、Thomas Poisson、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/chem.202201438

  日期：2022.8.22

  Chiral ACPs: The catalytic asymmetric synthesis of alkylidenecyclopropanes from electron-deficient allenes is described. The methodology, using donor-acceptor or diacceptor diazo reagents, catalyzed by a chiral rhodium complex furnished the corresponding ACPs in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  手性 ACP：描述了由缺电子丙二烯催化不对称合成亚烷基环丙烷。该方法使用供体-受体或双受体重氮试剂，由手性铑络合物催化，以高产率提供相应的 ACP，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。