2-二氯甲基-1,3,5-三甲基苯 | 4126-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-二氯甲基-1,3,5-三甲基苯
• 英文名称: 2-(dichloromethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
• 英文别名: (dichloromethyl)mesitylene；1,3,5-Trimethyl-2-dichlormethyl-benzol；(Dichlormethyl)-mesitylen
• CAS: 4126-83-4
• 化学式: C₁₀H₁₂Cl₂
• 分子量: 203.111
• InChiKey: NLYCXOWHQJCNKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-36 °C
• 沸点：
  57.5-58 °C(Press: 0.008 Torr)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-二氯甲基-1,3,5-三甲基苯 在 四氯化锡 、 lithium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,4,6-三甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  SnCl4诱导的双(N,N-二乙基氨基甲酰基碲)-芳基甲烷的不对称裂解：碲苯甲醛的生成

  摘要：

  带有吸电子取代基的碲苯甲醛是通过 SnCl4 诱导的双 (N,N-二烷基氨基甲酰基碲) 芳基甲烷的不对称裂解产生的，并使用 2,3-二甲基-1,3-丁二烯进行捕获。

  DOI：

  10.1002/hc.21115
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 在 五氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到2-二氯甲基-1,3,5-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  丁腈油的二聚化：丁腈油的碳反应性研究

  摘要：

  直接从相应的二芳基酮亚胺12和二氯甲苯13直接合成简单的一系列新的六芳基二氮杂三烯5（“腈基内酯二聚体”）。通过改变邻近卡宾中心的芳环上的取代基来研究腈基的卡宾特性。相应的卡宾二聚体是稳定的结晶材料，其吸收最大值（λmax）在363至422 nm之间，这被证明是由于不存在强烈的吸电子取代基而促进的。晶体结构表明当在卡宾碳上存在苯基，3-甲基苯基和3-氯苯基取代基时，E-异构体被分离。这当存在空间上更受阻的2,4,6-三甲基苯基取代基（Mes）时，将Z异构体分离出来。E-异构体的1 H NMR光谱证明了芳环的不等价性，其中亚胺部分的两个芳环是伪轴的，其余的芳环是伪赤道的。反应通过由中间体氯亚胺14的碱促进的1，1-消除HCl生成的中间体腈基1进行。腈基叶立德也是通过从亚氨酰氯18中的1,3-消除HCl生成的，确认了通过腈基叶酸的共同途径，因为从这些不同途径获得的二聚体产物是相同的。强吸电子的

  DOI：

  10.1021/jo049748g

文献信息

• Formamide Catalysis Facilitates the Transformation of Aldehydes into Geminal Dichlorides
  作者：Peter Helmut Huy

  DOI：10.1055/s-0037-1611798

  日期：2019.6

  Haack reagent type intermediate is likely to be essential for this organocatalytic nucleophilic substitution reaction. Herein, a novel method for the transformation of aldehydes into geminal dichlorides based on phthaloyl chloride as reagent and N-formylpyrrolidine as Lewis base catalyst is disclosed. Given the mild reaction conditions, the current protocol is distinguished by high levels of functional

  抽象的 在此，公开了一种以邻苯二甲酰氯为试剂，以N-甲酰基吡咯烷为路易斯碱催化剂，将醛类转化为双氯化物的新方法。在温和的反应条件下，当前协议的特点是功能组兼容性高和可伸缩性高，并且操作简单。Vilsmeier Haack试剂类型中间体的原位形成可能是这种有机催化亲核取代反应必不可少的。 在此，公开了一种以邻苯二甲酰氯为试剂，以N-甲酰基吡咯烷为路易斯碱催化剂，将醛类转化为双氯化物的新方法。在温和的反应条件下，当前协议的特点是功能组兼容性高和可伸缩性高，并且操作简单。Vilsmeier Haack试剂类型中间体的原位形成可能是这种有机催化亲核取代反应必不可少的。
• Formylation and dichloromethylation as alternative directions of rieche reaction. A novel to the synthesis of sterically hindered aromatic dialdhydes
  作者：Alexander P. Yakubov、Dmitry V. Tsyganov、Leonid I. Belen'kii、Mikhail M. Krayushkin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90166-8

  日期：1993.4

  previously unknown direction of Rieche reaction has been found: formylation of mesitylene, m-xylene, and durene with dichloromethyl methyl ether in the presence of aluminium trichloride and, to lesser extent, of titanium tetrachloride give the respective benzylidene dichlorides besides aldehydes. A novel approach to the synthesis of sterically hindered aromatic dialdehydes has been offered which involves

  已经发现了Rieche反应的先前未知的方向：在三氯化铝存在下，用二氯甲基甲基醚将1，3，5-三甲基苯，间二甲苯和杜伦烯甲酰化，并且在较小程度上，在四氯化钛的存在下，除醛以外还得到各自的亚苄基二氯化物。已经提供了一种合成位阻芳族二醛的新方法，该方法包括将单醛转化成相应的亚苄基二氯化物，将后者的Rieche甲酰化，以及水解形成的二氯甲基醛。
• Halogenation through Deoxygenation of Alcohols and Aldehydes
  作者：Jia Chen、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01058

  日期：2018.5.18

  An efficient reagent system, Ph3P/XCH2CH2X (X = Cl, Br, or I), was very effective for the deoxygenative halogenation (including fluorination) of alcohols (including tertiary alcohols) and aldehydes. The easily available 1,2-dihaloethanes were used as key reagents and halogen sources. The use of (EtO)3P instead of Ph3P could also realize deoxy-halogenation, allowing for a convenient purification process

  高效的试剂体系Ph 3 P / XCH 2 CH 2 X（X = Cl，Br或I）对于醇类（包括叔醇）和醛类的脱氧卤化（包括氟化）非常有效。容易获得的1,2-二卤乙烷用作关键试剂和卤素源。使用（ETO）的3 P代替pH为3普还可以实现脱氧卤化，允许方便的纯化方法，作为副产物（ETO）3 P = O可通过水溶液洗涤去除。温和的反应条件，广泛的底物范围和1,2-二卤乙烷的广泛可用性使该方案对卤代化合物的合成具有吸引力。
• Deoxygenative Chlorination of Aldehydes and Alcohols with Dichloromethyl Methyl Ether and TiCl ₄
  作者：Emrah Polat、Murat Cakici

  DOI：10.1002/ejoc.202201106

  日期：2022.12.6

  The synthesis of chloride and geminal dichloride derivatives through deoxygenative chlorination of aldehydes and alcohols was achieved in good to excellent yields by using dichloromethyl methyl ether and TiCl4. Given the nature of benzal chlorides, deoxygenative chlorination of aldehydes could serve as a platform for installing a second aldehyde on the aromatic ring by combining formylation reactions

  使用二氯甲基甲醚和TiCl 4 ，通过醛和醇的脱氧氯化合成氯化物和偕二氯化物衍生物，以良好至极好的收率实现。鉴于苯甲酰氯的性质，通过在同一试剂系统中结合甲酰化反应，醛的脱氧氯化可以作为在芳环上安装第二个醛的平台。
• Synthesis of stable nitrile oxide compounds
  申请人：THE GOODYEAR TIRE & RUBBER COMPANY

  公开号：EP0903338A2

  公开（公告）日：1999-03-24

  Nitrile oxide compounds are extremely reactive toward multiple bonds in organic compounds and polymers. This high level of reactivity allows for dinitrile oxides to cure (crosslink) olefin-containing polymers under very mild conditions. This invention discloses a process for the synthesis of stable aryl nitrile oxides which comprises the sequential steps of (1) halomethylating a halomethyl group onto a substituted aromatic compound having at least one substituent group selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, fused aryl groups, alkaryl groups, halogen atoms, alkoxy groups and nitro groups, wherein said halomethyl group is halomethylated onto a position that is ortho to at least one of the substituent groups on the substituted aromatic compound; (2) converting the ortho halomethylated-substituted aromatic compound into an ortho-substituted aromatic aldehyde by reacting the ortho halomethylated-substituted aromatic compound with a salt selected from the group consisting of sodium 2-nitropropane and potassium 2-nitropropane in a lower alcohol solvent; (3) converting the ortho-substituted aromatic aldehyde into an ortho-substituted aromatic oxime by reacting the ortho-substituted aromatic aldehyde with hydroxylamine; and (4) converting the ortho-substituted aromatic oxime into the ortho-substituted aryl nitrile oxide by reacting the ortho-substituted aromatic oxime with an aqueous sodium hypochlorite solution at a temperature which is within the range of about -5°C to about 20°C.

  氧化腈化合物对有机化合物和聚合物中的多个键具有极高的反应活性。这种高反应性使得二腈氧化物可以在非常温和的条件下固化（交联）含烯烃聚合物。本发明公开了一种用于合成稳定芳基腈氧化物的工艺，该工艺包括以下连续步骤：(1) 将一个卤甲基基团卤化到具有至少一个取代基的取代芳香族化合物上，该取代基选自由烷基、芳基、融合芳基、烷芳基、卤素原子、烷氧基和硝基组成的组，其中所述卤甲基基团卤化到取代芳香族化合物上至少一个取代基的正交位置；(2) 通过在低级醇溶剂中使正代卤代甲基化取代芳香族化合物与选自 2-硝基丙烷钠和 2-硝基丙烷钾的盐反应，将正代卤代甲基化取代芳香族化合物转化为正代取代芳香族醛；(4) 在约-5℃至约 20℃的温度范围内，通过使邻位取代的芳香族肟与次氯酸钠水溶液反应，将邻位取代的芳香族肟转化为邻位取代的芳基腈氧化物。