(+)-2-<(phenylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane | 169738-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (+)-2-<(phenylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane
• 英文别名: (2R,3R)-2-(phenylsulfanylmethyl)-3-propyloxirane
• CAS: 169738-71-0
• 化学式: C₁₂H₁₆OS
• 分子量: 208.324
• InChiKey: KQUNBWKILNKIKZ-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-<(phenylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 1-[(2R,3R)-3-hydroxy-2-phenylsulfanylhexyl]pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸诱导的 1-Hetero-2,3-Epoxides 重排。单手性硫溴鎓和氮丙啶离子中间体的合成、反应性和合成应用

  摘要：

  2,3-环氧硫化物和2,3-环氧胺通过Sharpless不对称环氧化制备成光学活性形式，均在路易斯酸的诱导下发生重排，分别生成相应的硫铵离子和叠氮离子。这些在原位生成的反应中间体与各种亲核试剂有效反应，如硅化的芳香杂环、酰胺和胺，包括氨基酸衍生物。亚胺可以用作一级胺亲核试剂的合成等价物，这有效地实现了与反应活性硫铵离子中间体的选择性单烷基化。还讨论了这一新方法的应用及其机理研究。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3729
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2-Bromo-1-phenylsulfanyl-hexan-3-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-2-<(phenylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式2,3-环氧硫化物之间的立体特异性互变。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020301)41:5<819::aid-anie819>3.0.co;2-j

文献信息

• Lewis acid induced rearrangement of 2,3-epoxy sulfides; regiospecific trapping of thiiranium ion intermediates with nitrogen heterocycles and amides. Use of imines as nucleophilic equivalents for the selective monoalkylation of primary amines
  作者：Duncan M Gill、Neil A Pegg、Christopher M Rayner

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00036-1

  日期：1996.3

  The Lewis acid induced conversion of 2,3-epoxy sulfides into the corresponding 3-trimethylsilyloxy-1,2-thiiranium ions is described. Such intermediates react with silylated nitrogen heterocycles and amides regiospecifically to form 1-substituted-3-hydroxy-2-thioethers in good to moderate yields with full stereochemical control. Exclusive N-alkylation is observed. When simple primary amines are used

  描述了路易斯酸诱导的2，3-环氧硫化物到相应的3-三甲基甲硅烷氧基-1，2-噻吩鎓离子的转化。这样的中间体与甲硅烷基化的氮杂环和区域特异性的酰胺反应，以完全中等的化学控制，以良好至中等的产率形成1-取代的3-羟基-2-硫醚。观察到排他的N-烷基化。当简单的伯胺用作亲核试剂时，仅分离出多烷基化产物。但是，亚胺可以有效地用作伯胺的亲核当量，最初形成的亚胺离子很容易被碱水溶液水解而释放出仲胺，这是伯胺整体选择性单烷基化的产物。
• <i>α</i>-Sulfenyl-Directed Ring-Opening Reactions of Epoxides. 1. Highly Regio- and Stereoselective Reaction with Organo-Aluminum Reagents and Application to the Synthesis of an Aggregation Pheromone
  作者：Changqing Liu、Yukihiko Hashimoto、Kazuaki Kudo、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1246/bcsj.69.2095

  日期：1996.7

  rearrangement of the sulfenyl group to the C-2 with the complete inversion of the configuration at the C-2. The reactions of these epoxides were considered to proceed via an episulfonium ion intermediate. Upon applying the present reaction, an aggregation pheromone of African Palm Weevil was stereoselectively synthesized in short steps.

  1-苯硫基-2,3-环氧烷烃与三烷基铝的反应显示出明确的 C-2 亲核开环选择性，并得到完全保留 C-2 构型的 C-2 烷基化产物。相比之下，当与烯基（二烷基）铝、二烷基（炔基）铝或 DIBAL 反应时，亲核攻击发生在 C-1 处，伴随着亚磺基重排到 C-2，在C-2。这些环氧化物的反应被认为是通过环锍离子中间体进行的。在应用本反应后，非洲棕榈象鼻虫的聚集信息素在短步骤中立体选择性地合成。
• Stereospecific Alkyl and Alkynyl Substitution Reactions of Epoxy Sulfides with Organoaluminums with Double Inversion of the Configuration
  作者：Minoru Sasaki、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1021/jo010240c

  日期：2001.8.1

  A regioselective and stereospecific substitution reaction of 1-(phenylthio)-2,3-epoxyalkanes was achieved by using organoaluminum reagents as a nucleophile. Under the influence of trimethyl- or triethylaluminum, a 1-(phenylthio)-2,3-epoxyalkane underwent substitution at the C2 position to give a product with retention of the configuration. The reaction proceeds through an episulfonium ion intermediate

  通过使用有机铝试剂作为亲核试剂，实现了1-（苯硫基）-2,3-环氧烷烃的区域选择性和立体选择性取代反应。在三甲基铝或三乙基铝的影响下，在C2位置对1-（苯硫基）-2,3-环氧烷烃进行取代，得到保留构型的产物。该反应通过epi磺酸盐离子中间体进行，生成中间体构型两次反转的C2-取代产物。还通过与二甲基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]铝在二氯甲烷中反应来完成炔基的引入。
• Addition of amino esters to thiiranium ion intermediates: A novel approach to the synthesis of new potential aminopeptidase inhibitors
  作者：Duncan M. Gill、Neil A. Pegg、Christopher M. Rayner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01741-y

  日期：1995.11
• Optically active 2,3-epoxy sulfides as precursors to 3-hydroxy-1,2-dithioethers and 3-hydroxy-1-alkenylthioethers
  作者：Ian Forristal、Kevin R. Lawson、Christopher M. Rayner

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01427-6

  日期：1999.9

  Procedures are reported far the conversion of 2,3-epoxysulfides to 3-hydroxy-1,2-dithioethers. Conventional nucleophilic ring opening using a thiolate gives a mixture of products resulting from ring opening at C-2 and C-3, with the latter predominating. With sodium thiolates in DMF a competing beta-elimination process is observed to form 3-hydroxy-1-alkenylthioethers. Alternatively, Lewis acid induced thiiranium ion generation from a 2,3-epoxy sulfide, and nucleophilic ring opening with S-trimethylsilylthiophenol gives 3-hydroxy-1,2-dithioethers with full regio- and stereo-control. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.