2-叠氮磺酰基苯甲酸甲酯 | 911392-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-叠氮磺酰基苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-(azidosulfonyl)benzoate
• 英文别名: 2-azidosulfonylbenzoic acid methyl ester；Methyl 2-azidosulfonylbenzoate
• CAS: 911392-01-3
• 化学式: C₈H₇N₃O₄S
• mdl: MFCD11632015
• 分子量: 241.227
• InChiKey: JHCHSFDDSZQGIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  83.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮磺酰基苯甲酸甲酯 、 三乙胺 在 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到methyl 2-(diethylaminomethylideneamino)sulfonylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  An Unexpected Diethyl Azodicarboxylate-Promoted Dehydrogenation of Tertiaryamine and Tandem Reaction with Sulfonyl Azide

  摘要：

  It is shown here for the first time that diethyl azodicarboxylate promotes dehydrogenation of tertiaryamines to afford enamines, which subsequently take place in tandem reactions with sulfonyl azides to give the N-sulfonyl amidine derivatives. A number of different substituted tertiaryamines and sulfonyl azides can successfully be coupled, and several functionalized groups are tolerated in this system. The reaction described here is mild, general, and efficient, thus providing an extremely preferable method for synthesis of a variety of N-sulfonyl amidine derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja8047514
• 作为产物：
  描述：

  2-(氯磺酰基)苯甲酸甲酯 在 sodium azide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到2-叠氮磺酰基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  锍离子促进烷基叠氮化物的无痕施密特反应

  摘要：

  描述了锍离子的施密特反应。一般的伯、仲和叔烷基叠氮化物被转化为相应的羰基或亚胺化合物，而没有任何痕量的活化剂。这种通过 C-H 和 C-C 键的 1,2-迁移发生的键断裂反应可用于一锅取代反应。

  DOI：

  10.1039/d1cc02770k
• 作为试剂：
  描述：

  环庚烷 在 2-叠氮磺酰基苯甲酸甲酯 、 dipotassium peroxodisulfate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以50%的产率得到1-叠氮环庚烷
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属的氧化脂肪族CH叠氮化

  摘要：

  探索了第一个实例，即在不使用过渡金属的情况下，使用易于处理的磺酰叠氮化物作为叠氮化物来源，对未活化的脂肪族C–H键进行实用且选择性的叠氮化的例子。该方法操作简单，可扩展，适用于天然产物和衍生物的后期叠氮化，这使其成为合成有机叠氮化物的有价值的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03001

文献信息

• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Synthesis of<i>N</i>,<i>N′</i>-Disulfonylamidines from Sulfonamides and Alkynes by a Two-Step, One-Pot Reaction with Nonafluorobutanesulfonyl Azide
  作者：José Ramón Suárez、Joanna Kwiczak、Katarzyna Grenda、M. Luisa Jimeno、Jose Luis Chiara

  DOI：10.1002/adsc.201201001

  日期：2013.3.25

  Nonafluorobutanesulfonyl azide is an advantageous alternative to triflyl azide for the efficient synthesis of sulfonyl azides from sulfonamides in terms of its higher reactivity, lower cost, and non‐hazardous nature. The reagent has proven its utility in a novel synthesis of N,N′‐disulfonylamidines from available sulfonamides by a copper‐catalyzed two‐step, one‐pot sequential process with added terminal

  九氟丁烷磺酰基叠氮化物因其较高的反应性，较低的成本和无害的性质，是从磺酰胺有效合成磺酰基叠氮化物的三氟叠氮化叠氮化物的有利替代品。该试剂已证明可通过铜催化的两步，一锅法连续反应，并添加末端炔烃，从现有的磺酰胺中合成N，N'-二磺酰lam胺类化合物。
• Direct Asymmetric α-Sulfamidation of α-Branched Aldehydes: A Novel Approach to Enamine Catalysis
  作者：Henning Vogt、Thomas Baumann、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200600587

  日期：2006.12

  catalyst, aldehyde, sulfonyl chloride and sodium azide. The proposed mechanism differs fundamentally from the mechanistic model usually ascribed to enamine catalysis, containing as a key step the diastereoselective cycloaddition of the azide to an enamine formed in situ. The products obtained in the reaction can be converted into the corresponding unnatural amino acids in two additional steps.(© Wiley-VCH

  α-支化醛和磺酰叠氮化物之间的脯氨酸催化反应提供了比例结构稳定的 α-磺酰胺化产物，ee 值高达 86%。反应也可以用催化剂、醛、磺酰氯和叠氮化钠以一锅法进行。所提出的机制从根本上不同于通常归因于烯胺催化的机制模型，其中包含叠氮化物与原位形成的烯胺的非对映选择性环加成反应作为关键步骤。反应中获得的产物可以通过两个额外的步骤转化为相应的非天然氨基酸。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Sulfonium ion-promoted traceless Schmidt reaction of alkyl azides
  作者：Bayu Ardiansah、Hiroki Tanimoto、Takenori Tomohiro、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1039/d1cc02770k

  日期：——

  Schmidt reaction by sulfonium ions is described. General primary, secondary, and tertiary alkyl azides were converted to the corresponding carbonyl or imine compounds without any trace of the activators. This bond scission reaction through 1,2-migration of C–H and C–C bonds was accessible to the one-pot substitution reaction.

  描述了锍离子的施密特反应。一般的伯、仲和叔烷基叠氮化物被转化为相应的羰基或亚胺化合物，而没有任何痕量的活化剂。这种通过 C-H 和 C-C 键的 1,2-迁移发生的键断裂反应可用于一锅取代反应。
• An Unexpected Diethyl Azodicarboxylate-Promoted Dehydrogenation of Tertiaryamine and Tandem Reaction with Sulfonyl Azide
  作者：Xiaoliang Xu、Xiaonian Li、Lei Ma、Ning Ye、Bojie Weng

  DOI：10.1021/ja8047514

  日期：2008.10.29

  It is shown here for the first time that diethyl azodicarboxylate promotes dehydrogenation of tertiaryamines to afford enamines, which subsequently take place in tandem reactions with sulfonyl azides to give the N-sulfonyl amidine derivatives. A number of different substituted tertiaryamines and sulfonyl azides can successfully be coupled, and several functionalized groups are tolerated in this system. The reaction described here is mild, general, and efficient, thus providing an extremely preferable method for synthesis of a variety of N-sulfonyl amidine derivatives.