(2R,3R,4R)-4-t-butyldimethylsilyloxy-3-<(E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone | 115622-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-4-t-butyldimethylsilyloxy-3-<(E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone
• 英文别名: (2R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 115622-97-4
• 化学式: C₃₁H₆₀O₃Si₃
• 分子量: 565.072
• InChiKey: RFYILRCRHOUIGY-WWFDXTQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.38
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-4-t-butyldimethylsilyloxy-3-<(E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone 在 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 双氧水 、 sodium methylate 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 9(O)-methano-Δ6(9α)-prostaglandin I1 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基醇的高度区域选择性烷基化合成异碳环素

  摘要：

  描述了使用具有环外双键的新的烯丙基醇中间体6的高度区域选择性烷基化来合成异碳环素（20）。烯丙基醇6是通过（i）具有环内双键的烯丙基醇3的烯丙基重排和（ii）由（R）-4-羟基-2-环戊烯酮衍生物合成的γ-乙炔醛11a的还原环化而制备的。1在5个步骤。通过使用Murahashi的方法实现了烯丙基醇6的γ-烷基化，从而导致异碳环素的高度区域选择性的形成（区域选择性为99％）。烯丙醇的α-烷基化3 还获得了构建异卡巴环素的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87859-5
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (2R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(E,3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclopentan-1-one 在 咪唑 作用下， 生成 (2R,3R,4R)-4-t-butyldimethylsilyloxy-3-<(E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  A Highly Practical Route for Prostaglandins by Conjugate Addition of .alpha.-Lithio-.gamma.-methoxyallyl Phenyl Sulfide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00118a003

文献信息

• Three-component coupling synthesis of prostaglandins. A simplified, general procedure
  作者：Masaaki Suzuki、Yasushi Morita、Hiroshi Koyano、Masahiro Koga、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85596-4

  日期：1990.1

  aldehyde or nitroalkene in place of the propargylic iodide affords the C-7 and C-6 functionalized prostaglandins, respectively. This new protocol constitutes the simplest three-component method for the synthesis of various natural and unnatural prostaglandins.

  在二甲基锌的存在下，（R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮可以与（S，E）-1-硫代-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-辛烯和7-1odo-5-庚基甲基丙烯酸酯相连，得到保护的5，6-二氢加氢前列腺素E 2-用ω侧链醛或硝基烯烃代替炔丙基碘，分别得到C-7和C-6官能化的前列腺素。该新方案构成了用于合成各种天然和非天然前列腺素的最简单的三组分方法。
• Studies on the Preparation of Isocarbacyclin Intermediates. I
  作者：Masahiro Koga、Haruo Kageyama、Toshio Tanaka、Takao Fujii

  DOI：10.1080/00397919408011749

  日期：1994.5

  Abstract Studies on the practical method for trapping enolates generated from enone with organocopper reagent have been described. Instead of carcinogenic hexamethylphosphoric triamide (HMPA), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) has been found to be an effective additive for trapping the enolate.

  摘要 描述了用有机铜试剂捕获由烯酮生成的烯醇化物的实用方法的研究。已发现 N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP) 不是致癌的六甲基磷酰三胺 (HMPA)，而是一种捕获烯醇化物的有效添加剂。
• SUZUKI, M.;KOYANO, H.;MORITA, Y.;NOYORI, R., SYNLETT.,(1989) N, C. 22-23
  作者：SUZUKI, M.、KOYANO, H.、MORITA, Y.、NOYORI, R.

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of isocarbacyclin by highly regioselective alkylation of allylic alcohols
  作者：Kiyoshi Bannai、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Atsuo Hazato、Satoshi Sugiura、Kenji Manabe、Koji Tomimori、Yoshinori Kato、Seizi Kurozumi、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87859-5

  日期：1990.1

  Syntheses of isocarbacyclin (20) using highly regioselective alkylation of the new allylic alcohol intermediate 6 having an exocyclic double bond are described. The allylic alcohol 6 was prepared by (i) allylic rearrangement of the allylic alcohol 3 having an endocyclic double bond and (ii) reductive cyclization of γ-ethynyl aldehyde 11a which was synthesized from (R)-4-hydroxy-2- cyclopentenone derivative

  描述了使用具有环外双键的新的烯丙基醇中间体6的高度区域选择性烷基化来合成异碳环素（20）。烯丙基醇6是通过（i）具有环内双键的烯丙基醇3的烯丙基重排和（ii）由（R）-4-羟基-2-环戊烯酮衍生物合成的γ-乙炔醛11a的还原环化而制备的。1在5个步骤。通过使用Murahashi的方法实现了烯丙基醇6的γ-烷基化，从而导致异碳环素的高度区域选择性的形成（区域选择性为99％）。烯丙醇的α-烷基化3 还获得了构建异卡巴环素的方法。
• A Highly Practical Route for Prostaglandins by Conjugate Addition of .alpha.-Lithio-.gamma.-methoxyallyl Phenyl Sulfide
  作者：Tsuneo Sato、Hidetaka Shima、Junzo Otera

  DOI：10.1021/jo00118a003

  日期：1995.6