(S)-3-hydroxy-2-methylpropyltriphenylphosphonium bromide | 81658-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-hydroxy-2-methylpropyltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: [(2S)-3-Hydroxy-2-methylpropyl](triphenyl)phosphanium bromide；[(2S)-3-hydroxy-2-methylpropyl]-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 81658-46-0
• 化学式: Br*C₂₂H₂₄OP
• 分子量: 415.31
• InChiKey: KLRCNKUKJUSLOA-FYZYNONXSA-M

物化性质

• 熔点：
  177-179 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基磺酰氯 、 (S)-3-hydroxy-2-methylpropyltriphenylphosphonium bromide 在 4-二甲氨基吡啶 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 C−H 活化/环异构化串联

  摘要：

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。

  DOI：

  10.1021/ja0746316
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-3-溴-2-甲基-1-丙醇 、 三苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以64%的产率得到(S)-3-hydroxy-2-methylpropyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 C−H 活化/环异构化串联

  摘要：

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。

  DOI：

  10.1021/ja0746316

文献信息

• Trimethylsilyl triflate catalysed Diels-Alder reaction of TMS ethers of conjugated dienols with cyclic enones: Evidence for an endo transition state, and first application to synthesis of enantiopure octalins
  作者：Richard K. Haynes、Kwok-Ping Lam、Kit-Ying Wu、Ian D. Williams、Lam-Lung Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01020-5

  日期：1999.1

  adduct acetal, whose controlled hydrolysis gives the hemiacetal with an α-axial methyl group. The adduct is thereby differentiated from the AlCl3 DA adduct, and may be converted into the latter by treatment with p-toluenesulfonic acid in aqueous THF or by AlCl3 in dichloromethane. In similar fashion, TMSOTf provides full acetal adducts from 2-cyclohexenone, 2-cycloheptenone and methyl vinyl ketone. The

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3
• Catalytic Asymmetric Vinylogous Prins Cyclization: A Highly Diastereo- and Enantioselective Entry to Tetrahydrofurans
  作者：Youwei Xie、Gui-Juan Cheng、Sunggi Lee、Philip S. J. Kaib、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.6b09129

  日期：2016.11.9

  cyclization. This reaction constitutes an efficient approach for highly diastereo- and enantioselective synthesis of tetrahydrofurans (THFs) and is catalyzed by a confined chiral imidodiphosphoric acid (IDP). Aromatic and heteroaromatic aldehydes react with various 3,5-dien-1-ols to afford 2,3-disubstituted THFs in excellent selectivity (d.r. > 20:1, e.r. up to 99:1). Aliphatic aldehydes react with similarly

  我们描述了第一个催化不对称乙烯基 Prins 环化的设计和开发。该反应构成了四氢呋喃 (THF) 的高度非对映选择性和对映选择性合成的有效方法，并由受限的手性亚胺二磷酸 (IDP) 催化。芳香族和杂芳香族醛与各种 3,5-二烯-1-醇反应，以优异的选择性（dr > 20:1，er 高达 99:1）得到 2,3-二取代的 THF。当使用高酸性的亚氨基二磷亚胺酯 (IDPi) 催化剂时，脂肪醛的反应结果也同样出色。对于外消旋二烯醇，反应通过动力学拆分进行。DFT 计算提出了异常高立体选择性的解释。
• Synthesis of optically active diastereomers of a nonproteic neurotrophic mimetic
  作者：Florence Keyling-Bilger、Gaby Schmitt、Alain Beck、Bang Luu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00916-7

  日期：1996.11

  The four diastereomers 3, elongated analogues of perhydroretinol, are synthesized starting from both optically pure 3-bromo-2-methyl-1-propanol enantiomers. All exhibit neurotrophic activity on cultured neuronal cells derived from fetal rat cerebral hemispheres.

  从两种光学纯的3-溴-2-甲基-1-丙醇对映体开始合成四种非对映异构体3，即全氢视黄醇的细长类似物。所有这些都对源自胎鼠脑半球的培养神经元细胞表现出神经营养活性。
• The chemistry of pseudomonic acid part 13. Modifications at C-12 to C-14
  作者：Andrew K. Forrest、Peter J. O'Hanlon、Graham Walker

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89266-8

  日期：1994.1

  The novel antibiotic, pseudomonic acid, binds tightly to its target enzyme, isoleucyl t-RNA synthetase. The C12 to C14 region of the molecule is thought to bind to the isoleucine binding site of the enzyme. Semisynthetic analogues in which functionality present in this region have been systematically modified are reported here: all the derivatives prepared showed weak enzyme binding.

  新型抗生素伪氨酸与其目标酶异亮氨酰t-RNA合成酶紧密结合。该分子的C12至C14区域被认为与酶的异亮氨酸结合位点结合。在此报道了该区域中存在的功能已被系统修饰的半合成类似物：所有制备的衍生物均显示弱的酶结合性。
• 24-and 25-substituted avermectin and milbemycin derivatives
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US05830875A1

  公开（公告）日：1998-11-03

  Novel avermectin and milbemycin derivatives are disclosed, where the C-24 and C-25 carbon atoms are substituted by hydrogen, alkyl, alkenyl, substituted alkyl or substituted alkenyl groups. These compounds can be further substituted at the 4"-, 5-, 13-, and 23-positions. The new C-24 and C-25 substituted avermect prepared by cleavage of known and suitably protected avermectin and milbemycin compounds. The new compounds are potent anti-parasitic agents, in particular, the compounds are anthelmintic, insecticidal and acaricidal agents.

  本发明揭示了新型的阿维菌素和米氏菌素衍生物，其中C-24和C-25碳原子被氢、烷基、烯基、取代烷基或取代烯基取代。这些化合物还可以在4"-、5-、13-和23-位置进一步取代。通过裂解已知的并且适当保护的阿维菌素和米氏菌素化合物，制备了新型的C-24和C-25取代阿维菌素。新化合物是有效的抗寄生虫剂，特别是它们是驱虫剂、杀虫剂和杀螨剂。