1,2-di-o-tolylethane-1,2-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-di-o-tolylethane-1,2-diol
• 英文别名: (+/-)-(rel-1S,2S)-1,2-Di-o-tolylethane-1,2-diol；(1S,2S)-1,2-bis(2-methylphenyl)ethane-1,2-diol
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: SVSZHKFGOCSURX-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di-o-tolylethane-1,2-diol 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 43.0h， 生成 (4aR,4'S,5'S)-4',5'-bis(2-methylphenyl)-4,4a-dihydrospiro<3H,10H-pyrano<4,3-b><1>benzopyran-3,2'-<1,3>dioxolan>-10-one
  参考文献：
  名称：

  Wallace, Timothy W.; Wardell, Ian; Li, Ke-Dong, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 18, p. 2293 - 2308

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-[2-(2-甲基苯基)乙炔基]苯 在 四甲基乙二胺 、 双氧水 、 sodium 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1,2-di-o-tolylethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  炔烃的硼酸还原还原成1,2-二硼烷基-1,2-二金属链烷烃：其在合成不同的1,2-双（硼酸酯）中的应用

  摘要：

  在B 2 pin 2的存在下用碱金属还原炔烃会导致炔烃的硼化。与常规的溶解性金属氢化不同，可以在一个操作中构建两个碳-硼键以及两个碳-碱金属键，以形成1,2-二硼烷基-1,2-二金属链烷烃。产生的1,2-二硼烷基-1，2-二金属链烷很容易转化为大范围的邻位双（硼酸酯）。特别地，1,2-阴离子性物质的氧化提供了（E）-1,2-二硼烷基烯烃，因此执行了炔的独特的抗选择性二硼化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01622

文献信息

• CBZ6 as a Recyclable Organic Photoreductant for Pinacol Coupling
  作者：Hua Wang、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00537

  日期：2021.4.16

  % CBZ6)-catalyzed reductive (pinacol) coupling of aldehydes, ketones, and imines has been developed. Irradiated by purple light (407 nm) using triethylamine as an electron donor, a variety of 1,2-diols and 1,2-diamines could be prepared. The oxidation potential of the excited state of CBZ6 is established as −1.92 V (vs saturated calomel electrode (SCE)). The relative high reductive potential enables

  已经开发了可回收的有机光还原剂（1摩尔％CBZ6）催化的醛，酮和亚胺的还原（频哪醇）偶联。使用三乙胺作为电子供体，在紫色光（407 nm）照射下，可以制备各种1,2-二醇和1,2-二胺。CBZ6的激发态的氧化电位为-1.92 V（相对于饱和甘汞电极（SCE））。较高的还原电位使得羰基化合物及其衍生物能够还原偶联。CBZ6可以克量制备，并且对酸/碱或空气稳定。可用于大规模光还原合成，反应后高收率回收。
• Pinacolic Coupling of Aromatic Carbonyl Compounds Using Zn Powder in Aqueous Basic Media without Organic Solvents
  作者：Takehito Tsukinoki、Takatoshi Kawaji、Iwao Hashimoto、Shuntaro Mataka、Masashi Tashiro

  DOI：10.1246/cl.1997.235

  日期：1997.3

  Treatment of aromatic carbonyl compounds with Zn powder in 10% aq NaOH solution without using any organic solvents under the mild conditions afforded the corresponding 1,2-diols in good yields.

  在温和条件下，在不使用任何有机溶剂的情况下，用 Zn 粉末在 10% NaOH 水溶液中处理芳香族羰基化合物，以良好的收率得到相应的 1,2-二醇。
• Manganese-Mediated Carbon−Carbon Bond Formation in Aqueous Media:  Chemoselective Allylation and Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes
  作者：Chao-Jun Li、Yue Meng、Xiang-Hui Yi、Jihai Ma、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1021/jo980535z

  日期：1998.10.1

  of manganese as a mediator for allylations and pinacol couplings in aqueous media was investigated. The combination of manganese and copper is found to be a highly effective mediator for the allylation of aryl aldehydes in water. Such a combination is found to be more reactive than other previously reported metals in aqueous media. No reaction was observed with either manganese or copper alone as the

  研究了锰在水介质中用于烯丙基化和频哪醇偶联的介质。发现锰和铜的组合是水中芳基醛的烯丙基化的高效介体。发现这种组合比在水性介质中的其他先前报道的金属更具反应性。单独使用锰或铜作为介体均未观察到反应。反应进行仅需要催化量的铜。使用Cu（0），Cu（I）和Cu（II）作为铜源都是有效的。催化量的锰与化学计量的铜的结合使用导致反应失败。发现烯丙基氯对于相应的反应比烯丙基溴更有效。使用取代的烯丙基卤化物得到区域和非对映异构体的混合物。芳族醛在脂肪族醛的存在下发生化学选择性反应。当脂族和芳族醛官能团同时存在于同一分子中时，也观察到排他选择性。在乙酸或氯化铵的存在下，发现锰会在水中进行频哪醇偶联反应。反应与芳基醛选择性地进行。发现锰会在水中影响频哪醇偶联反应。反应与芳基醛选择性地进行。发现锰会在水中影响频哪醇偶联反应。反应与芳基醛选择性地进行。
• Truly Catalytic and Enantioselective Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes Mediated by Chiral Ti(III) Complexes^†
  作者：A. Chatterjee、T. H. Bennur、N. N. Joshi

  DOI：10.1021/jo0342875

  日期：2003.7.1

  A variety of chiral Ti(IV) complexes were reduced in situ with zinc in acetonitrile. The resulting chiral Ti(III) complexes were found to catalyze the pinacol coupling reaction stereoselectively. The best results were obtained from the Ti-SALEN complex, which was found to be an efficient catalyst at 10 mol % concentration. Various aromatic aldehydes were coupled to obtain chiral hydrobenzoin derivatives

  各种手性Ti（IV）配合物在乙腈中用锌原位还原。发现所得的手性Ti（III）配合物立体选择性地催化频哪醇偶联反应。从Ti-SALEN配合物获得了最佳结果，该配合物被发现是浓度为10 mol％的有效催化剂。偶联各种芳族醛以获得具有高非对映选择性和对映选择性的手性氢安息香衍生物。提出了合理的机制，使反应的立体化学结果合理化。
• Improved Synthesis and Crystal Structure of TiCl₃(tmeda)(thf): A Highly Stereoselective Pinacol Coupling Reagent for Aromatic Aldehydes
  作者：Toshiyuki Oshiki、Takayuki Kiriyama、Kazuaki Tsuchida、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1246/cl.2000.334

  日期：2000.4

  A monomeric titanium(III) complex, TiCl3(tmeda)(thf) (1), has been prepared by a reaction of TiCl4 with TMEDA, Zn, and a catalytic amount of PbCl2 in an almost quantitative yield. The solid state structure of 1 is revealed by X-ray crystallographic analysis. The complex 1 couples aromatic aldehydes under mild conditions to give 1, 2-diols in good to excellent yields with high dl-selectivities.

  一种单核钛(III)配合物，TiCl3(TMEDA)(THF) (1)，已通过TiCl4与TMEDA、Zn以及少量的PbCl2反应制备，产率几乎定量。通过X射线晶体学分析揭示了固体状态下1的结构。在温和条件下，配合物1能与芳香醛偶联，以良好至优异的产率和高对映选择性生成1,2-二醇。