diethyl-methallyl-amine | 19737-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diethyl-methallyl-amine
• 英文别名: 3-Diaethylamino-2-methyl-propen；Diaethyl-methallyl-amin；N,N-Diethyl-2-methylprop-2-en-1-amine
• CAS: 19737-36-1
• 化学式: C₈H₁₇N
• mdl: MFCD32717058
• 分子量: 127.23
• InChiKey: QSZVXIAOKRJLJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  117-118 °C
• 密度：
  0.76 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl-methallyl-amine 在 甲醇 、 氨 、 sodium 作用下， 生成 N,N-二乙基-2-甲基丙烷-1-胺
  参考文献：
  名称：

  201.用液氨中的钠还原烯丙胺

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9510000898
• 作为产物：
  描述：

  1-Brom-3-N.N-diaethylamino-2-methyl-prop-1-en 生成 diethyl-methallyl-amine
  参考文献：
  名称：

  Caubere,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1964, p. 148 - 161

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Origin of Fast Catalysis in Allylic Amination Reactions Catalyzed by Pd–Ti Heterobimetallic Complexes
  作者：Whitney K. Walker、Benjamin M. Kay、Scott A. Michaelis、Diana L. Anderson、Stacey J. Smith、Daniel H. Ess、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/jacs.5b02428

  日期：2015.6.17

  especially in the transition state. The turnover frequency of classic Pd π allyl complexes was compared to that of 1 to determine the impact of P-Pd-P coordination angle and ligand electronic properties on catalysis. These experiments identified that cationic (PPh3)2Pd(η(3)-CH2C(CH3)CH2) catalyst 3 performs similarly to 1 for allylic aminations with diethylamine. However, computations and experiment reveal

  实验和密度泛函计算用于量化用于烯丙基胺化的阳离子异双金属 Cl2Ti(N(t)BuPPh2)2Pd(η(3)-methallyl) 催化剂 1 中 Pd-Ti 相互作用的影响。Pd-Ti 相互作用的催化意义通过检查催化剂 1 的催化循环进行计算评估，该催化剂具有 Pd-Ti 相互作用完整的构象与 Pd-Ti 相互作用被切断的构象。还对阳离子单金属 (CH2)2(N(t)BuPPh2)2Pd(η(3)-甲基烯丙基) 催化剂 2 的相对反应性进行了研究，其中来自催化剂 1 的 Ti 被亚乙基取代。这些计算和实验研究表明，Pd-Ti 相互作用降低了限制营业额的胺还原添加的激活障碍，并将催化加速到 10(5)。1 中的 Pd-Ti 距离是 N(t)Bu 基团强制使两种金属靠近的船构象的结果，尤其是在过渡态。将经典 Pd π 烯丙基配合物的转换频率与 1 的转换频率进行比较，以确定 P-Pd-P 配
• Synthetic and kinetic aspects of nickel-catalysed amination of allylic alcohol derivatives
  作者：Hervé Bricout、Jean-François Carpentier、André Mortreux

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10208-3

  日期：1998.2

  with esters and ether derivatives of allyl alcohol (2a-c) and related allyl-substituted compounds (4a-e) is reported. Special attention is paid to solvent and salt effects on catalytic activities and kinetic profiles for the formation of allylamines. The results are discussed in terms of the influence of some reaction parameters (polarity, ion exchange processes, substrate) on the rate determining step

  报道了用于二乙胺（1）与烯丙醇（2a-c）和相关的烯丙基取代的化合物（4a-e）的酯和醚衍生物的偶联的有效的镍基催化体系的设计。特别注意溶剂和盐对烯丙基胺形成的催化活性和动力学特性的影响。根据某些反应参数（极性，离子交换过程，底物）对催化循环速率确定步骤的影响来讨论结果。
• Activation of C–O and C–N Bonds in Allylic Alcohols and Amines by Palladium Complexes Promoted by CO₂. Synthetic Applications to Allylation of Nucleophiles, Carbonylation, and Allylamine Disproportionation
  作者：Masato Sakamoto、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.69.1065

  日期：1996.4

  can be achieved by using allylic alcohols directly in the presence of palladium complexes and CO2. Direct carbonylation of allylic alcohols into unsaturated carboxylic acids can be catalyzed by palladium complexes under the pressure of CO and CO2. Disproportionation of diallylamine into triallylamine and allylamine is also catalyzed by palladium complexes in the presence of CO2. On the basis of studies

  通过在 CO2 下进行反应，钯配合物催化的烯丙醇中 C-O 键的直接活化得到了加速。与二乙胺反应，在常压二氧化碳和常压下，在钯配合物存在下，烯丙醇可转化为N,N-二乙基烯丙胺。在钯配合物和 CO2 存在下，直接使用烯丙醇可以实现各种碳亲核试剂的烯丙基化，例如 β-酮酯和 β-二酮。在CO和CO2的压力下，钯配合物可以催化烯丙醇直接羰基化为不饱和羧酸。二烯丙胺歧化成三烯丙胺和烯丙胺也在 CO2 存在下由钯配合物催化。
• Palladium-Catalyzed Double and Single Carbonylation of Aryl Halides and Allylic Compounds
  作者：Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.433

  日期：1995.2

  After a brief introduction summarizing the author’s previous work concerning the double carbonylation of aryl halides catalyzed by palladium complexes, newly found catalytic processes (1) for converting allylic formates and chlorides into β,γ-unsaturated acids and (2) the double carbonylation of allylic chlorides to β,γ-unsaturated α-keto amides are described. Mechanisms which reasonably account for the catalytic processes are proposed on the basis of studies concerning the properties of the organopalladium complexes.

  在简要介绍了作者之前关于钯配合物催化的芳基卤化物双羰基化研究之后，描述了新发现的催化过程：(1) 将烯丙基甲酸酯和氯化物转化为 β,γ- 不饱和酸和 (2) 将烯丙基氯化物双羰基化转化为 β,γ- 不饱和 α-酮酰胺。基于对有机钯配合物性质的研究，提出了合理解释这些催化过程的机制。
• Reactions of allylic compounds such as allyl alcohols, allyl ethers, and allylamines using trans-Mo(N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2
  作者：T. Tatsumi、K. Hashimoto、H. Tominaga、Y. Mizuta、K. Hata、M. Hidai、Y. Uchida

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80062-x

  日期：1983.8

  Double-bond migration of allylic alcohols and allylic alkyl ethers was catalytically effected with trans-Mo(N2)2(dpe)2(dpe = Ph2PCH2CH2PPh2). Decarbonylation occurred simultaneously in the case of allyl alcohol. Diallyl ether and allyl phenol ether gave the fragmentation products presumably through initial oxidative addition of the allylO bond. Allylamine was converted to N-propylideneallylamine and

  用反式-Mo（N 2）2（dpe）2（dpe ＝ Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）催化实现烯丙基醇和烯丙基烷基醚的双键迁移。在烯丙醇的情况下同时发生脱羰作用。二烯丙基醚和烯丙基苯酚醚大概是通过烯丙基O键的初始氧化加成得到的裂解产物。烯丙胺转化为N-亚丙基烯丙胺和NH 3。ñ，ñ -Dimethylallylamine异构化为N-反式-丙烯基二甲基胺，在加入氧气后进一步转化为4-二甲基氨基-1,3-己二烯和二甲基胺。乙酰乙酸甲酯与烯丙基醚和胺的催化烯丙基化反应是通过使用反式Mo（N 2）2（dpe）2来实现的。