pivalophenone oxime | 6668-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pivalophenone oxime
• 英文别名: tert-butyl phenyl ketone oxime；2-tert-Butyl-phenyl-keton-oxim；Pivalophenon-oxim；1-Propanone, 2,2-dimethyl-1-phenyl-, oxime, (E)-；N-(2,2-dimethyl-1-phenylpropylidene)hydroxylamine
• CAS: 6668-41-3
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: JYIYPKOJFKMEKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivalophenone oxime 以72%的产率得到2,2-二甲基-1-苯丙胺
  参考文献：
  名称：

  伯苯胺中芳香族 C-H 键活化的空间促进

  摘要：

  由于芳香族 C– 的空间促进，在非常温和的条件下，空间拥挤的伯苄胺，α-苯基新戊胺的邻位钯化在与最弱的钯化剂（Li2PdCl4）反应中以 50% 的中等产率完成H键活化。由此形成的二聚体 1a 的结构和钯环构象是基于其具有 [D5] 吡啶 (3a) 和三苯基膦 (4a) 的单核衍生物的 1H-NMR 光谱以及后者的 X 射线研究确定的.

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199906)1999:6<1029::aid-ejic1029>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以72%的产率得到pivalophenone oxime
  参考文献：
  名称：

  二异丁基氢化铝通过还原扩环法选择性合成芳族杂环氮杂环化合物及其反应机理的研究

  摘要：

  描述了与二异丁基氢化铝（DIBALH）稠合到芳环上的环状酮肟的还原扩环反应的系统研究。该反应区域选择性地提供了多种五至八元双环杂环或三环杂环，其包含与芳香环相邻的氮，包括二氢吲哚，1,2,3,4,5,6-六氢苯并[ b ]偶氮辛，3,4-二氢-2 H-苯并[ b ] [1,4]恶嗪，2,3,4,5-四氢苯并[ b ] [1,4]噻氮平，1,2,3,4,5,6-六氢氮庚啶[3 ，2- b ]吲哚，2,3,4,5-四氢-1 H-苯并噻吩并[2,3- b ]氮杂，2,3,4,5-四氢-1 H-苯并噻吩并[3,2- b]氮杂，5,6-二氢菲啶和5,6,11,12-四氢二苯并[ b，f ]偶氮星。基于受限的Becke三参数加Lee-Yang-Parr（B3LYP）密度泛函理论（DFT）和6-31G（d）基础集，研究了导致重排的反应机理。发现该反应通过逐步机理通过三中心过渡态进行，因为沿着本征反应坐标

  DOI：

  10.1021/jo902177p

文献信息

• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Synthesis of Azaheterocycles from Aryl Ketone <i>O</i>-Acetyl Oximes and Internal Alkynes by Cu–Rh Bimetallic Relay Catalysts
  作者：Pei Chui Too、Sze Hui Chua、Siong Heng Wong、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/jo200897q

  日期：2011.8.5

  A synthetic method for azaheterocycles from aryl ketone O-acetyl oximes and internal alkynes has been developed by using the Cu(OAc)2–[Cp*RhCl2]2 bimetallic catalytic system. The reactions proceeded with both of anti- and syn-isomers of oximes with a wide scope of substituents. The Cu–Rh bimetallic system could be applied for the synthesis of isoquinolines as well as β-carboline, furo[2.3-c]pyridine

  利用Cu（OAc）2- [Cp * RhCl 2 ] 2双金属催化体系，开发了一种由芳基酮O-乙酰基肟和内部炔烃合成氮杂杂环的方法。该反应在具有广泛取代基的肟的反-和顺-异构体上进行。Cu-Rh双金属系统可用于合成异喹啉以及β-咔啉，呋喃[2.3- c ]吡啶，吡咯并[2,3- c ]吡啶和噻吩并[2,3- c ]吡啶衍生物。
• Bromodimethylsulfonium bromide (BDMS) in ionic liquid: a mild and efficient catalyst for Beckmann rearrangement
  作者：Lal Dhar S. Yadav、Garima、Vishnu P. Srivastava

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.128

  日期：2010.1

  Bromodimethylsulfonium bromide (BDMS)-catalyzed Beckmann rearrangement of a variety of ketoximes has been carried out in the imidazolium-based ionic liquid [bmim]PF6 under mild conditions without using any additional cocatalyst or solvent to afford excellent conversion and selectivity. The ionic liquid is recovered and reused for up to three runs without any loss of efficiency.

  在咪唑鎓基离子液体[bmim] PF 6中，在温和条件下进行了溴化二甲基溴化溴（BDMS）催化的贝克曼重排反应，无需使用任何其他助催化剂或溶剂即可提供优异的转化率和选择性。回收离子液体并重复使用多达三遍，而不会损失任何效率。
• Bromodimethylsulfonium Bromide-ZnCl2: A Mild and Efficient Catalytic System for Beckmann Rearrangement
  作者：Lal Yadav、Rajesh Patel、Vishnu Srivastava

  DOI：10.1055/s-0029-1218730

  日期：2010.6

  Bromodimethylsulfonium bromide, in combination with zinc chloride, has been shown to be an excellent catalytic system for liquid-phase Beckmann rearrangement of various ketoximes into the corresponding amides/lactams in acetonitrile at reflux temperature with good to excellent yields.

  溴二甲基硫酸溴与氯化锌的组合已被证明是一种优秀的催化体系，能够在乙腈中回流温度下，将各种酮肟通过液相贝克曼重排反应高效转化为相应的酰胺/内酰胺，产率优良至极佳。
• Steric effects in the system
  作者：S.H. Graham、A.J.S. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96946-7

  日期：1965.1

  Increasing size of the group R leads to the formation of a higher proportion of ketone in the methylation of amines of the type, Ph·CH(NH2)·R, and of a higher proportion of secondary amine in the aluminohydride reduction of oximes of the type, Ph·C(:NOH)·R.

  基团R的增加导致在Ph·CH（NH 2）·R类型的胺的甲基化中形成较高比例的酮，并在乙氧基的肟的铝氢化物还原中形成较高比例的仲胺。类型Ph·C（：NOH）·R。