diethyl (1-(p-tolyl)vinyl) phosphate | 18276-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (1-(p-tolyl)vinyl) phosphate
• 英文别名: Diethyl 1-(4-methylphenyl)ethenyl phosphate
• CAS: 18276-76-1
• 化学式: C₁₃H₁₉O₄P
• 分子量: 270.265
• InChiKey: IVCNAPARVUUFRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 0.005 Torr)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-(p-tolyl)vinyl) phosphate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 2,4-二硝基苯磺酸二水合物 作用下， 以 乙醚 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体选择性还原Hosomi-Sakurai反应

  摘要：

  据报道，经典的Hosomi-Sakurai反应具有新颖的还原性。这种转变取决于在温和条件下的氧化还原中性，立体选择性内部还原事件。该操作简单的反应依赖于容易获得的起始原料，并以高达7：1的非对映选择性得到有用的产物。通过AChE抑制剂的立体选择性一步合成证明了这种新方法的多功能性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00276
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 diethyl (1-(p-tolyl)vinyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过改进的一锅 Perkow 反应直接从酮合成烯醇磷酸酯

  摘要：

  改进的 Perkow 反应基于酮的一锅 α-甲苯磺酰氧基化，随后添加 P(iii)-试剂和 4 Å 分子筛。

  DOI：

  10.1039/d2ra02340g

文献信息

• Mechanism of the reaction of trialkyl phosphites with α-halogenoacetophenones in alcoholic solvents
  作者：Imre Petneházy、György Keglevich、László Tőke、Harry R. Hudson

  DOI：10.1039/p29880000127

  日期：——

  suggested betaine as a common intermediate in alcoholic solution. Further reaction then involves rearrangement to give the vinyloxyphosphonium species (and hence the Perkow product) or protonation followed by dealkylation to give the α-hydroxyphosphonate. Evidence for the possible formation of dehalogenated ketone via solvolysis of the α-hydroxyphosphonium intermediate is also presented.

  对于酒精介质中的亚磷酸三烷基酯与在苯环中具有各种取代基的α-氯-或α-溴-苯乙酮（3,4-Me 2，4-Me，H，4-Cl和4-I）。线性Hammett图与速率确定阶段中常见的第一中间体的参与相一致，导致形成了乙烯基磷酸酯，α-羟基膦酸酯和苯乙酮。该结果提供了第一个动力学证据，以支持先前提出的甜菜碱作为酒精溶液中的常见中间体的初步形成。然后，进一步的反应包括重排以产生乙烯基氧基species物种（并因此产生Perkow产物）或质子化，随后脱烷基以产生α-羟基膦酸酯。还提供了通过溶剂分解α-羟基phosph中间体可能形成脱卤酮的证据。
• Selective Alkenylation and Hydroalkenylation of Enol Phosphates through Direct CH Functionalization
  作者：Xu‐Hong Hu、Xiao‐Fei Yang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201506437

  日期：2015.12.14

  Rh‐catalyzed direct CH functionalization reaction of enol phosphates was developed. The method is applicable to a variety of coupling partners, including activated alkenes, alkynes, and allenes, and leads to the formation of various valuable alkenylated and hydroalkenylated enol phosphates through the action of the phosphate directing group. The versatility and utility of the coupling products were demonstrated

  开发了一种高效且选择性的Rh催化的烯醇磷酸酯直接CH官能化反应。该方法适用于多种偶合伙伴，包括活化的烯烃，炔烃和丙二烯，并通过磷酸酯导向基团的作用导致形成各种有价值的烯基化和氢烯基化的烯醇磷酸酯。通过进一步改造成合成有用的构件，证明了偶联产品的多功能性和实用性。
• Kinetic Study of the Reactions of Phenacyl Benzoates with Trialkyl Phosphites
  作者：Shizunobu Hashimoto、Isao Furukawa、Takao Tatsumi

  DOI：10.1246/bcsj.50.2686

  日期：1977.10

  The reactions of phenacyl benzoates, X–C6H4COCH2OCOC6H4–Y (1a–i), with trialkyl phosphites (2a–c) giving dialkyl 1-arylvinyl phosphates (3a–d) in high yields were studied kinetically using the GLC technique. The overall reactions are second order, and exhibit a moderate solvent effect and catalysis upon the addition of certain organic acids. The activation energy, Ea=16.5 kcal/mol, and entropy, ΔS\eweq=−38

  使用 GLC 技术动力学研究苯甲酸苯甲酰酯 X–C6H4COCH2OCOC6H4–Y (1a–i) 与亚磷酸三烷基酯 (2a–c) 以高产率得到二烷基 1-芳基乙烯基磷酸酯 (3a–d) 的反应。整个反应为二级反应，在加入某些有机酸后表现出中等的溶剂作用和催化作用。1a与2b反应得到活化能Ea=16.5 kcal/mol，熵ΔS\eweq=-38.5 eu，1a与2b两个系列反应的ρ值分别为分别为 ρx=3.4 和 ρY=1.0。该反应中 2 的反应性按顺序显着增加， Me
• Catalyst-Free Difunctionalization of Activated Alkenes in Water: Efficient Synthesis of β-Keto Sulfides and Sulfones
  作者：Huamin Wang、Guangyu Wang、Qingquan Lu、Chien-Wei Chiang、Pan Peng、Jiufu Zhou、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201603041

  日期：2016.10.4

  Difunctionalization of activated alkenes, a powerful strategy in chemical synthesis, has been accomplished for direct synthesis of a series of β‐keto sulfides and β‐keto sulfones. The transformation, mediated by O2, proceeds smoothly in water and without any catalyst. Prominent advantages of this method include mild reaction conditions, purification simplicity, and gram‐scale synthesis, underlining

  直接合成一系列β-酮硫醚和β-酮砜的化学合成中，有效的策略是活化烯烃的双官能团化。由O 2介导的转化在水中顺利进行且没有任何催化剂。该方法的显着优势包括温和的反应条件，纯化简便和克级合成，这突显了该方法的实际实用性。
• Generation of Allylmagnesium Reagents by Hydromagnesiation of 2‐Aryl‐1,3‐dienes
  作者：Yihang Li、Jiahua Chen、Jaslyn Jing Wen Ng、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202217735

  日期：2023.3

  Magnesium hydride, generated in situ by solvothermal treatment of sodium hydride and magnesium iodide in tetrahydrofuran, was found capable of inducing regio and stereocontrolled hydromagnesiation of 2-aryl-1,3-dienes to form allylmagnesium species. Downstream functionalization of the resulting allylmagnesium species with various electrophiles provided synthetically valuable synthons such as homoallylic

  通过氢化钠和碘化镁在四氢呋喃中的溶剂热处理原位生成的氢化镁被发现能够诱导 2-芳基-1,3-二烯的区域和立体控制氢化以形成烯丙基镁物质。用各种亲电子试剂对所得烯丙基镁物质进行下游功能化，提供了具有合成价值的合成子，例如高烯丙醇和烯丙基硅烷。