N,N-dimethylbenzamide-d5 | 1370704-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethylbenzamide-d5
• 英文别名: N,N-dimethylbenzamide；2,3,4,5,6-pentadeuterio-N,N-dimethyl-benzamide；2,3,4,5,6-pentadeuterio-N,N-dimethylbenzamide
• CAS: 1370704-99-6
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 154.153
• InChiKey: IMNDHOCGZLYMRO-DKFMXDSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethylbenzamide-d5 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以271.3 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫代苯甲酰胺的无金属邻位 C–H 硼基化

  摘要：

  开发了 BBr 3介导的硫代苯甲酰胺的 S定向邻位C-H 硼基化。在简单和无金属的条件下，以中等至良好的收率获得了多种邻硼基化硫代苯甲酰胺，并且具有广泛的官能团耐受性。这种转化为重要的官能化硫代苯甲酰胺提供了一条方便实用的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00691
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苯甲酰胺 在 氘代苯 、 trans-[(^ptolSiNSi)CoH₂(BPin)] 作用下， 反应 24.0h， 生成 N,N-dimethylbenzamide-d5
  参考文献：
  名称：

  双(亚甲硅基)吡啶钴(III)配合物的C(sp2)–H活化：空间位阻C–H键的催化氢同位素交换

  摘要：

  双(亚甲硅基)吡啶钴(III)二氢化硼基，反式-[ ptol SiNSi]Co(H) 2 BPin ( ptol SiNSi = 2,6-[EtNSi(N t Bu) 2 CAr] 2 C 5 H 3 N，其中ptol = 4-MeC 6 H 4，Pin = pinacolato）已被用作芳烃和杂芳烃氢同位素交换（HIE）的预催化剂，使用苯-d 6作为氘源。使用D 2作为同位素来源产生了适度水平的氘掺入，并且化学计量研究确定了通过在硅烯上不可逆地添加H 2来修饰钳配体，从而导致催化剂失活。使用苯d 6作为同位素源观察到高水平的氘掺入，并且使得钴前体的负载量较低（0.5-5 mol%）。由此产生的高 C-H 活化活性导致氘在空间阻碍位点处掺入，而这是第一排金属 HIE 催化剂无法达到的。钴催化方法也与芳基卤相容，表明化学选择性 C(sp 2 )–H 活化相对于 C(sp 2 )–X (X =

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02429

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydroarylation of Alkynes via Directed C–H Functionalization
  作者：Yuto Hashimoto、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Fumitoshi Kakiuchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol300579m

  日期：2012.4.20

  The ruthenium-catalyzed hydroarylation of alkynes with benzamides proceeds regio- and stereoselectively through a directed C–H bond cleavage. Preliminary mechanistic investigations indicate that the reaction involves amide-directed ortho-metalation, carbometalation of alkyne, and protonolysis. Similarly, phenylazoles also add to alkynes regioselectively.

  钌与苯甲酰胺催化的炔烃加氢芳基化反应通过定向C–H键断裂在区域和立体选择性上进行。初步的机理研究表明该反应涉及酰胺定向的原金属化，炔烃的碳金属化和质子分解。类似地，苯唑也可以区域选择性地添加到炔烃中。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Oxidant-Free C-H Olefination of Aromatic Carboxamides with Allyl Acetate
  作者：Feifei Li、Cong Shen、Jian Zhang、Ling Wu、Xupeng Zhuo、Liyuan Ding、Guofu Zhong

  DOI：10.1002/adsc.201600569

  日期：2016.12.22

  An inexpensive ruthenium‐catalyzed direct C–H olefination of aromatic carboxamides with allyl acetate was developed. This external oxidant‐free protocol provided an efficient route for the synthesis of useful trans‐styrene derivatives in high to excellent yields. The olefination reaction exhibited excellent regioselectivities and allowed the presence of a wide range of functional groups, such as OMe

  开发了一种廉价的钌催化的芳香族羧酰胺与乙酸烯丙酯的直接C–H烯化反应。这种无外部氧化剂的方案为合成有用的反式苯乙烯衍生物提供了一条有效的途径，从而可以高产率地获得优异的收率。烯化反应表现出优异的区域选择性，并允许存在多种官能团，例如OMe，F，Cl，Br，I，CF 3，NMe 2以及NO 2。
• C–H Activation by Isolable Cationic Bis(phosphine) Cobalt(III) Metallacycles
  作者：William G. Whitehurst、Junho Kim、Stefan G. Koenig、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.2c08865

  日期：2022.10.19

  structures, [(depe)Co(cycloneophyl)(L)(L′)][BArF4] (depe = 1,2-bis(diethylphosphino)ethane; cycloneophyl = [κ-C:C-(CH2C(Me)2)C6H4]; L/L′ = pyridine, pivalonitrile, or the vacant site, BAr4F = B[(3,5-(CF3)2)C6H3]4). Each of these compounds promoted facile directed C(sp2)–H activation with exclusive selectivity for ortho-alkylated products, consistent with the selectivity of reported cobalt-catalyzed arene-alkene-alkyne

  合成了五配位和六配位阳离子双(膦)钴(III)金属环配合物，其一般结构为[(depe)Co(cycloneophyl)(L)(L′)][BAr F 4 ](depe = 1, 2-双(二乙基膦基)乙烷； cycloneophyl = [κ- C : C -(CH 2 C(Me) 2 )C 6 H 4 ]；L/L′ = 吡啶、新戊腈或空位，BAr 4 F = B[(3,5-(CF 3 ) 2 )C 6 H 3 ] 4 )。这些化合物均促进了简便的定向 C(sp 2 )–H 活化，对邻位烷基化产物具有独特的选择性，与报道的钴催化芳烃-烯烃-炔烃偶联反应的选择性一致。钴(III)金属环对C-H活化的直接观察为这些化合物在此类催化C-H官能化反应中的中介作用提供了实验支持。氘标记和动力学研究深入了解了可分离钴 (III) 前体中 C-H 键裂解和 C-C 键还原消除的性质。
• Iridium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Selective Borylation of Aromatic Amides Enabled by 5‐Trifluoromethylated Bipyridine Ligands
  作者：Daniel Marcos‐Atanes、Cristian Vidal、Claudio D. Navo、Francesca Peccati、Gonzalo Jiménez‐Osés、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.202214510

  日期：——

  position 5 of a bipyridine ligand promotes a dramatic change in regioselectivity in the iridium-catalyzed borylation of benzamides and derivatives, from meta/para to ortho-substitution. Computational and experimental data suggest that this effect is associated with unusual outer-sphere dispersion interactions between the carbonyl group of the substrate and the CF3-bipy ring of the ligand.

  仅仅在联吡啶配体的 5 位引入 CF 3基团就促进了铱催化的苯甲酰胺和衍生物的硼酸化反应中区域选择性的显着变化，从间位/对位取代到邻位取代。计算和实验数据表明，这种效应与底物的羰基和配体的CF 3 -bipy 环之间不寻常的外球色散相互作用有关。
• Iron/Photosensitizer-Catalyzed Directed C–H Activation Triggered by the Formation of an Iron Metallacycle
  作者：Yoshimi Kato、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1021/acscatal.3c00381

  日期：——

  C–H functionalization reactions catalyzed by iron, the most abundant transition metallic element in the Earth’s crust, are one of the ideal synthetic methods. However, there are a limited number of strategies for iron-catalyzed directed C–H activation reactions when compared to reactions catalyzed by other first-row transition metals. Here, we report the iron/photosensitizer-catalyzed C–H alkenylation

  地壳中最丰富的过渡金属元素铁催化的 C-H 官能化反应是理想的合成方法之一。然而，与其他第一行过渡金属催化的反应相比，铁催化的定向 C-H 活化反应的策略数量有限。在这里，我们报告了铁/光敏剂催化的酰胺衍生物的 C-H 烯基化，通过铁金属环的原位生成促进的 σ-CAM（σ-络合物辅助复分解）。机械实验表明，C-H 键裂解将通过原位生成的金属环中的 σ-CAM 进行，而不是通过对低价铁物种的氧化加成。