1,1′-tetramethylene-2,2′-bipyridinium dibromide | 32449-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,1′-tetramethylene-2,2′-bipyridinium dibromide
• 英文别名: 7,12-diazoniatricyclo[10.4.0.02,7]hexadeca-1(16),2,4,6,12,14-hexaene;bromide
• CAS: 32449-27-7
• 化学式: 2Br*C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 372.102
• InChiKey: ARZWNDHTHBBJIN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  7.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1′-tetramethylene-2,2′-bipyridinium dibromide 在 六氟磷酸钾 作用下， 以 水 为溶剂， 以13.6 g的产率得到6,7,8,9-tetrahydrodipyrido[1,2-a:2',1'-c][1,4]diazocine-5,10-diium bis(hexafluorophosphate)
  参考文献：
  名称：

  用自由能和压力相关动力学阐明金属氢化物的质子耦合电子转移机制

  摘要：

  质子耦合电子转移 (PCET) 在一系列带有吡啶悬臂（[(PyCH2Cp)WH(CO)3]，PyCH2Cp = 吡啶甲基环戊二烯基）的氢化钨配合物中进行了研究，由激光闪光生成的 RuIII-三联吡啶氧化剂触发, 在乙腈溶液中。速率常数和动力学同位素效应 (KIE) 的自由能依赖性表明，PCET 机制可以以可预测的方式在协同和两个逐步 PCET 机制（电子优先或质子优先）之间切换。提供了关于不同机制的相对速率如何取决于氧化剂和碱的直接和一般指南。协同反应的速率应对称地取决于氧化剂和碱强度的变化，即总体 ΔG0PCET，我们认为“异步” 行为与电子和质子从共同过渡态隧穿的模型不一致。观察到的速率常数和 KIE 作为静水压力 (1-2000 巴) 的函数进行了检查，并且发现对于不同的 PCET 机制，对压力的依赖性在性质上不同。这是根据 PCET 机制的不同体积分布以及协同机制的增强质子隧穿来讨

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08189
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴丁烷 、 2,2'-联吡啶 反应 6.0h， 生成 1,1′-tetramethylene-2,2′-bipyridinium dibromide
  参考文献：
  名称：

  用自由能和压力相关动力学阐明金属氢化物的质子耦合电子转移机制

  摘要：

  质子耦合电子转移 (PCET) 在一系列带有吡啶悬臂（[(PyCH2Cp)WH(CO)3]，PyCH2Cp = 吡啶甲基环戊二烯基）的氢化钨配合物中进行了研究，由激光闪光生成的 RuIII-三联吡啶氧化剂触发, 在乙腈溶液中。速率常数和动力学同位素效应 (KIE) 的自由能依赖性表明，PCET 机制可以以可预测的方式在协同和两个逐步 PCET 机制（电子优先或质子优先）之间切换。提供了关于不同机制的相对速率如何取决于氧化剂和碱的直接和一般指南。协同反应的速率应对称地取决于氧化剂和碱强度的变化，即总体 ΔG0PCET，我们认为“异步” 行为与电子和质子从共同过渡态隧穿的模型不一致。观察到的速率常数和 KIE 作为静水压力 (1-2000 巴) 的函数进行了检查，并且发现对于不同的 PCET 机制，对压力的依赖性在性质上不同。这是根据 PCET 机制的不同体积分布以及协同机制的增强质子隧穿来讨

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08189

文献信息

• Effect of chemical structure of bipyridinium salts as electron carrier on the visible-light induced conversion of CO2 to formic acid with the system consisting of water-soluble zinc porphyrin and formate dehydrogenase
  作者：Yutaka Amao、Ryutaro Abe、Sachina Shiotani

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2015.06.026

  日期：2015.12

  Effect of chemical structures of some 2,2′-bipyridinium salts (BP2+) as the electron carrier molecules on the visible-light induced conversion of CO2 to formic acid with the system consisting of water-soluble zinc tetraphneylporphyrin tetrasulfonate (ZnTPPS) and formate dehydrogenase (FDH) in the presence of triethanolamine (TEOA) as an electron donor molecule was investigated. Irradiation of a CO2

  水溶性四邻苯二酚卟啉四磺酸锌（ZnTPPS）体系对作为电子载体分子的2,2'-联吡啶鎓盐（BP 2+）的化学结构对可见光诱导CO 2转化为甲酸的影响在三乙醇胺（TEOA）存在下，研究了甲酸脱氢酶（FDH）作为电子供体分子。用可见光照射包含TEOA，ZnTPPS，BP 2+和FDH的CO 2饱和溶液可产生甲酸。通过使用1,1'-乙烯-2,2'-二溴联吡啶鎓二溴化物（DB 2+）作为电子载体分子，与其他2,2'-联吡啶鎓盐衍生物相比，观察到有效的甲酸产生。
• Radical cations of some low-potential viologen compounds. Reduction potentials and electron-transfer reactions
  作者：Robert F. Anderson、Kantilal B. Patel

  DOI：10.1039/f19848002693

  日期：——

  The one-electron reduction potentials (E1) of certain pyrazinediium, diazepinediium and diazocinediium viologen compounds substituted with methyl groups, V2+, have been determined from the position of the one-electron transfer equilibria with reference compounds using pulse radiolysis. E1 ranges from –491 ± 6 mV (vs NHE) for 6,7-dihydro-2,11-dimethyldipyrido-[1,2-a : 2′,1′-c]pyrazinediium dibromide

  某些吡嗪二酮，二氮杂二氮杂和重氮电影二茂氮化合物被甲基V 2+取代后的单电子还原电位（E 1）已通过脉冲辐射分解法从参考化合物的单电子转移平衡位置确定。对于1,7,7-二氢-2,11-二甲基二吡啶基-[1,2- a：2'，1'- c ]吡嗪二溴化物（V21 2 +），E 1的范围为–491±6 mV（vs NHE）-对于6,7,8,9-tetrahydro-2,3,12,13-tetramethyldipyrido [1,2- a：2'，1'- c ] [1,4] dizocinediium dibromide （V42 2+）。
• Ion-pair charge-transfer complexes of a dithiooxalate zinc donor component with viologens. Synthesis, structural and electronic characterization
  作者：Matthias Hofbauer、Mario Möbius、Falk Knoch、Roland Benedix

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04960-6

  日期：1996.6

  Bipyridinium and phenanthrolinium acceptors of different reduction potentials form with zinc 1,2-dithiooxalates (dto) ion-pair charge-transfer complexes of the general formula A 2+ [Zn(dto) 2 ] 2− }. The contact ion pairs exhibit absorptions in the range 390–490 nm which can be attributed to the ion-pair charge-transfer (IPCT) type. On the base of spectroscopic, electrochemical and quantum-chemical investigations

  摘要具有不同还原电位的联吡啶和菲咯啉受体与通式为A 2+ [Zn（dto）2] 2−}的1,2-二硫代草酸锌（dto）离子对电荷转移配合物形成。接触离子对的吸收范围为390-490 nm，这归因于离子对电荷转移（IPCT）类型。在光谱学，电化学和量子化学研究的基础上，讨论了应用休什理论的离子对中光电子传递与热电子传递之间的关系。12个配合物的平均重组能为180 U mol -1，超过了二硫代烯烃系统的值。由于二硫代草酸酯单元的供体能力降低，导致与金属二硫代烯烃相比，ICPC带的位置发生了变色。如参数α2所述，从[Zn（dto）2] 2-到pQ 2+的电子离域程度被计算为4.1×10 -6。BQ [Zn（dto）2]和DP [Zn（dto）2]的X射线分析表明，固态结构在很大程度上取决于受体组分的几何形状。
• Metal-organic ion pairs with dithiooxalate d8 metal donors and viologens. Spectroscopic, structural and electronic characterization
  作者：Roland Benedix、Matthias Hofbauer、Mario Möbius、Falk Knoch

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05519-9

  日期：1997.10

  complex donor component can be attributed to the ion-pair charge-transfer (IPCT) transition type. As expected from electrochemical data, the IPCT band of these systems is markedly hypsochromically shifted compared with ion pairs containing dithiolene donors. The different nature of the highest occupied MO may offer an explanation for the distinct electro- and photochemical properties. Applying the

  摘要A2 + [M（dto）2] 2-]型离子对电荷转移配合物，其中A2 +代表具有不同氧化还原电位的联吡啶鎓和菲咯啉鎓化合物，M = Ni，Pd，Pt和dto = 1,2合成了二硫代草酸酯，并对其光谱，结构和电子性质进行了表征。复杂的供体组分的低能两能带系统的红尾处的弱吸收带可归因于离子对电荷转移（IPCT）跃迁类型。从电化学数据可以预期，这些系统的IPCT谱带与含有二硫代烯烃供体的离子对相比，显着地发生了色移。最高占据的MO的不同性质可能为不同的电化学和光化学性质提供了解释。对于从[Ni（dto）2] 2-到受体位点的热电子转移，应用Hush模型的重组能量估计在107-125 kJ mol-1的范围内。从供体转移到受体（α2）的电荷量经计算为10−5–10−6，与金属二硫代透镜相比降低了2–3个数量级。通过对HEM [Ni（dto）2]（HEM = N-2-羟乙基-N'-甲基-4,4
• Crystal Structure and Optical Properties of New Hybrid Halobismuthates of 2,2'-Bipyridinium Derivatives
  作者：S. P. Balabanova、P. A. Buikin、A. B. Ilyukhin、A. Yu. Rudenko、P. V. Dorovatovskii、A. A. Korlyukov、V. Yu. Kotov

  DOI：10.1134/s0036023622070038

  日期：2022.7

  Abstract New hybrid 2,2'-bipyridinium halobismuthates ([bipyH]+) (I and II), 7,8-dihydro-6H-dipyrido[1,2-a:2',1'-c][1,4]diazepine-5,9-diium ([bipyC3]2+) (III), 6,7,8,9-tetrahydrodipyrido[1,2-a:2',1'-c][1,4]diazocin-5,10-diium ([bipyC4]2+) (IV), and 1,1'-(pentanediyl)bis(2,2'-bipyridinium) ((bipyH)2C5]4+) (V) have been isolated and characterized by X-ray diffraction. The structure of I contains a monoprotonated

  摘要 新杂化 2,2'-bipyridinium halobismuthates ([bipyH] + ) ( I and II) , 7,8-dihydro-6 H -dipyrido[1,2- a :2',1'- c ][1,4 ]diazepine-5,9-diium ([bipyC 3 ] 2+ ) ( III) , 6,7,8,9-tetrahydrodipyrido[1,2- a :2',1'- c ][1,4]diazocin -5,10-diium ([bipyC 4 ] 2+ ) ( IV)和 1,1'-(戊二基)双(2,2'-联吡啶) ((bipyH) 2 C 5 ] 4+ ) ( V )已通过 X 射线衍射分离和表征。的结构I含有单质子化阳离子 2,2'-联吡啶鎓和分离的 [Bi 2 Br 10 ] 4-阴离子。2,2'-Bipyridinium bromobismuthate