1,4-dibromodiamantane | 32401-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1,4-dibromodiamantane
• 英文别名: 1,4-Dibrom-diamantan；1,4-dibromodiadamantane；1,4-Dibromopentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecane
• CAS: 32401-09-5
• 化学式: C₁₄H₁₈Br₂
• 分子量: 346.105
• InChiKey: UTLFJAWCMSDMJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dibromodiamantane 生成 1,4-diamantanedicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  BURKHARD, J.;JANKU, J.;VODICKA, L., SB. VSCHT PRAZE., 1983, 47, 73-99

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双金刚烷 生成 1,4-dibromodiamantane
  参考文献：
  名称：

  VODICKA, L.;JANKU, J.;BURKHARD, J., COLLECT. CZECH. CHEM. COMMUN., 1983, 48, N 4, 1162-1172

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Method for Producing Substituted Diamantanes
  申请人：Schreiner Peter R.

  公开号：US20100036153A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The invention at hand provides at least dinitroxylated diamantanes. In addition, it provides methods for producing substituted diamantanes with high yields and selectivity. According to the invention, dinitroxylated diamantanes are suitable for being reacted with nucleophiles to form the corresponding disubstituted diamantanes. Surprisingly, it was discovered that at least dinitroxylated or hydroxylated diamantanes are rearranged in the presence of a strong acid, creating at least 4,9-nitroxylated or hydroxylated diamantanes. On the basis of this, 4,9-substituted diamantanes are able to be produced in a targeted manner by reaction with further nucleophiles. Thus, the invention at hand provides the following methods according to the present invention for producing at least disubstituted diamantanes: a) at least dinitroxylation, followed by the substitution of all nitroxy groups by a nucleophile or b) at least dinitroxylation, subsequent rearrangement in the presence of a strong acid, after realised rearrangement all nitroxy groups are replaced by a nucleophile or c) at least dinitroxylation, subsequent reaction with water (as nucleophile), rearrangement of the at least dihydroxylated compound in the presence of a strong acid, after realised rearrangement all hydroxy groups are replaced by another nucleophile.

  该发明提供至少二硝基化二莽烷。此外，它提供了一种高产率和选择性生产取代二莽烷的方法。根据该发明，二硝基化的二莽烷适合与亲核试剂反应，形成相应的二取代二莽烷。令人惊讶的是，在强酸存在的情况下发现，至少二硝基化或羟基化的二莽烷会重排，形成至少4,9-硝基化或羟基化的二莽烷。基于此，通过与进一步的亲核试剂反应，可以有针对性地生产4,9-取代的二莽烷。因此，该发明提供了以下根据本发明的方法，用于生产至少二取代的二莽烷：a) 至少二硝基化，然后用亲核试剂替换所有硝基团或b) 至少二硝基化，后在强酸存在下重排，重排后用亲核试剂替换所有硝基团或c) 至少二硝基化，后与水（作为亲核试剂）反应，在强酸存在下重排，重排后用另一亲核试剂替换所有羟基。
• EP1760057
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Vodicka, Ludek; Janku, Josef; Burkhard, Jiri, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1983, vol. 48, # 4, p. 1162 - 1172
  作者：Vodicka, Ludek、Janku, Josef、Burkhard, Jiri

  DOI：——

  日期：——
• US8716539B2
  申请人：——

  公开号：US8716539B2

  公开（公告）日：2014-05-06
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON SUBSTITUIERTEN DIAMANTANEN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING SUBSTITUTED DIAMANTANES<br/>[FR] PROCEDE POUR PREPARER DES DIAMANTANES SUBSTITUES
  申请人：UNIV GIESSEN JUSTUS LIEBIG

  公开号：WO2007065409A2

  公开（公告）日：2007-06-14

  [EN] The invention relates to at least dinitroxylated diamantanes, and to methods by which means a high yield and selectivity of substituted diamantanes can be produced. According to the invention, dinitroxylated diamantanes can be reacted with nucleophiles to form the corresponding disubstituted diamantanes. Surprisingly, it was discovered that at least dinitroxylated or hydroxylated diamantanes are rearranged in the presence of a strong acid, creating at least 4,9-nitroxylated or hydroxylated diamantanes. On the basis of this, 4,9-substituted diamantanes can be produced in a targeted manner by reaction with other nucleophiles. The inventive methods for producing at least disubstituted diamantanes consist of the following steps: a) at least dinitroxylation, followed by substitution of all of the nitroxy groups with a nucleophile, or b) at least dinitroxylation, then rearrangement in the presence of a strong acid, all nitroxy groups being replaced by a nucleophile in the event of a successful rearrangement, or c) at least dinitroxylation, followed by a reaction with water (as nucleophile), and rearrangement of the at least dihydroxylated compound in the presence of a strong acid, all hydroxy groups being replaced by another nucleophile in the event of a successful rearrangement.
  [FR] La présente invention fait intervenir des diamantanes à au moins double nitroxylation. L'invention a également pour objet des procédés à l'aide desquels des diamantanes substitués peuvent être produits avec un rendement élevé et une sélectivité élevée. Les diamantanes à double nitroxylation de l'invention peuvent être convertis avec des nucléophiles en diamantanes à double substitution correspondants. Il a été constaté qu'étonnamment, des diamantanes à au moins double nitroxylation ou hydroxylation, subissent un réarrangement en la présence d'un acide fort, ce qui permet la formation de diamantanes au moins 4,9-nitroxylés ou hydroxylés. La réaction de ceux-ci avec d'autres nucléophiles conduit à la production ciblée de diamantanes 4,9-substitués. Ainsi, l'invention concerne des procédés pour préparer des diamantanes à au moins double substitution, qui consistent en: a) une nitroxylation au moins double, suivie de la substitution de tous les groupes nitroxy avec un nucléophile; ou b) une nitroxylation au moins double, puis un réarrangement en la présence d'un acide fort, le réarrangement, lorsqu'il s'effectue avec succès, conduisant au remplacement de tous les groupes nitroxy par un nucléophile; ou c) une nitroxylation au moins double, suivie d'un conversion avec de l'eau (en tant que nucléophile), d'un réarrangement du composé à au moins double hydroxylation, en la présence d'un acide fort, le réarrangement, lorsqu'il s'effectue avec succès, conduisant au remplacement de tous les groupes hydroxy par un autre nucléophile.
  [DE] Die vorliegende Erfindung stellt mindestens zweifach nitroxylierte Diamantane bereit. Außerdem liefert sie Verfahren, mit deren Hilfe substituierte Diamantane in hoher Ausbeute und Selektivität hergestellt werden können. Erfindungsgemäße zweifach nitroxylierte Diamantane können mit Nucleophilen zu den korrespondierenden zweifach substituierten Diamantanen umgesetzt werden. Überraschend wurde gefunden, dass sich mindestens zweifach nitroxylierte oder hydroxylierte Diamantane in Gegenwart einer starken Säure umlagern, wobei mindestens 4,9-nitroxylierte oder hydroxylierte Diamantane entstehen. Daraus lassen sich durch Reaktion mit weiteren Nucleophilen gezielt 4,9-substituierte Diamantanen herstellen. Die vorliegende Erfindung liefert hiermit folgende erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung mindestens zweifach substituierter Diamantane: a) mindestens zweifache Nitroxylierung, gefolgt von der Substitution aller Nitroxygruppen mit einem Nucleophil oder b) mindestens zweifache Nitroxylierung, anschließende Umlagerung in Gegenwart einer starken Säure, nach erfolgter Umlagerung werden alle Nitroxygruppen durch ein Nucleophil ersetzt oder c) mindestens zweifache Nitroxylierung, anschließende Umsetzung mit Wasser (als Nucleophil), Umlagerung der mindestens zweifach hydroxylierten Verbindung in Gegenwart einer starken Säure, nach erfolgter Umlagerung werden alle Hydroxygruppen durch ein weiteres Nucleophil ersetzt.