dimethyl <1-(p-fluorophenyl)vinyl>phosphonate | 81487-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl <1-(p-fluorophenyl)vinyl>phosphonate
• 英文别名: dimethyl (1-(4-fluorophenyl)vinyl)phosphonate；1-(4-fluorophenyl)vinyl dimethyl phosphonate；Dimethyl-<1-(p-fluorophenyl)-vinyl>-phophonate；Dimethyl-[1-(p-fluorophenyl)-vinyl]-phophonate；1-(1-Dimethoxyphosphorylethenyl)-4-fluorobenzene
• CAS: 81487-70-9
• 化学式: C₁₀H₁₂FO₃P
• 分子量: 230.176
• InChiKey: RLPONAJATLDTKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethylacetyl phosphate p-methylbenzenesulfonylhydrazone 、 对溴氟苯 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到dimethyl <1-(p-fluorophenyl)vinyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-重氮膦酸酯与苄基或烯丙基卤化物的偶合反应合成烯基膦酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过钯催化的α-重氮膦酸酯与苄基或烯丙基卤化物的偶联来合成有机膦酸酯的有效方法。带有通用官能团的三取代烯基膦酸酯可通过这种方法轻松获得，收率高，立体选择性好。此外，采用相似的策略，也可以通过钯催化的N-甲苯磺酰基hydr和芳基溴的偶联反应获得α-取代的乙烯基膦酸酯。提议将钯卡宾的迁移插入作为该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00629

文献信息

• 一种烯基膦酸酯化合物的制备方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104926867B

  公开（公告）日：2017-04-19

  本发明公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基膦酸酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中：Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基膦酸酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基膦酸酯化合物。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Preparation of Vinylphosphonates from Ketones Promoted by Tf₂O
  作者：Nana Xin、Yongzheng Lv、Yongjian Lian、Zhu Lin、Xian-Qiang Huang、Chang-Qiu Zhao、Yanlan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02563

  日期：2023.3.3

  conditions. Both aryl and alkyl ketones could perform smoothly to give vinyl phosphonates in high to excellent yields. In addition, the reaction was easy to carry out and easy to scale up. Mechanistic studies suggested that this transformation might involve nucleophilic vinylic substitution or a nucleophilic addition–elimination mechanism.

  公开了一种有效促进酮磷酸化的三氟甲磺酸酐，并在无溶剂和无金属条件下制备了乙烯基磷化合物。芳基酮和烷基酮都可以顺利地以高收率得到膦酸乙烯酯。此外，该反应易于进行且易于放大。机理研究表明，这种转化可能涉及亲核乙烯基取代或亲核加成-消除机制。
• Applications of α-Phosphonovinyl Tosylates in the Synthesis of α-Arylethenylphosphonates via Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Jinjian Li、Xiaoping Jin、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Rong Wu、Jianghua Fang

  DOI：10.1021/ol503518h

  日期：2015.2.20

  It has been demonstrated for the first time that alpha-phosphonovinyl tosylates could efficiently couple with a range of arylboronic acids to access alpha-arylethenylphosphonates. The unprecedented procedure exhibits excellent functional group tolerance, giving the terminal vinylphosphonates in good to excellent isolated yields (60-99%) under mild reaction conditions.
• Vafina, N. N.; Zyablikova, T. A.; Il'yasov, A. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 1, p. 31 - 35
  作者：Vafina, N. N.、Zyablikova, T. A.、Il'yasov, A. V.、Shermergorn, I. M.

  DOI：——

  日期：——