9,9-dipropargylfluorene | 2468-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9,9-dipropargylfluorene
• 英文别名: 9,9-di(prop-2-yn-1-yl)-9H-fluorene；9,9-Di--fluoren；9,9-Dipropargylfluorene；9,9-bis(prop-2-ynyl)fluorene
• CAS: 2468-61-3
• 化学式: C₁₉H₁₄
• 分子量: 242.32
• InChiKey: LRRRAISBRXRLAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120 °C
• 沸点：
  371.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-dipropargylfluorene 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 silver nitrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到9,9-Bis(3-iodoprop-2-ynyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bicyclic p-Diiodobenzenes via Silver-Catalyzed Csp-H Iodination and Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition

  摘要：

  Highly substituted iodobenzenes were efficiently and regioselectively synthesized from readily available 1,6-diynes via two-step process consisting of silver-catalyzed Csp-H iodination and subsequent ruthenium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of resultant iododiynes. Some of the obtained iodobenzenes were subjected to palladium-catalyzed C-C bond-forming reactions such as Mizoroki-Heck reaction, Sonogashira reaction, and Suzuki-Miyaura coupling, giving highly conjugated molecules.

  DOI：

  10.1021/ja061619p
• 作为产物：
  描述：

  芴 、 3-溴丙炔 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到9,9-dipropargylfluorene
  参考文献：
  名称：

  通过 [2 + 2 + 2] 环加成制备结构和电子上多样化的 N → B 梯级硼烷

  摘要：

  我们报告了通过钴介导的（2-氰基苯基）-二甲基硼烷与不同二炔的环三聚反应合成了一系列八个 N → B-梯级硼烷。所得四配位硼烷根据配位吡啶衍生物骨架中的取代模式显示出不同的电化学和光学性质。虽然含有烷基取代的吡啶的硼烷比已知的母体化合物显示出较低的电子亲和力，但具有 π 扩展吡啶衍生物的硼烷在受体取代的三芳基硼烷范围内显示出更高的电子亲和力。与未取代吡啶配位的 N → B-梯形硼烷相比，所有衍生物都显示出更大的斯托克斯位移 (8790–6920 cm –1 )。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01402

文献信息

• Silver-Catalyzed Selective Multicomponent Coupling Reactions of Arynes with Nitriles and Isonitriles
  作者：Sourav Ghorai、Yongjia Lin、Yuanzhi Xia、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04416

  日期：2020.1.17

  multicomponent coupling reactions with isonitriles and nitriles are described. Crucial to these reactions is the formation of a silver-aryne complex, which shows differential reactivity toward isonitriles and nitriles to form two different forms of ortho-nitrilium organosilver arene species. Interception of the nitrilium of an aryne-isonitrile adduct with another isonitrile leads to the formation of

  描述了与异腈和腈的途径选择性的基于芳烃的新型多组分偶联反应。这些反应的关键是银-芳烃配合物的形成，该配合物显示出对异腈和腈的不同反应性，从而形成两种不同形式的邻硝基有机银芳烃物种。芳烃-异腈加合物的腈与另一种异腈的拦截导致形成苯并环丁烯-1,2-二亚胺，而芳烃-腈加合物的腈可选择性地形成3H-吲哚-3-亚胺或3-亚氨基吲哚-2-ol取决于所用腈的结构。
• Synthesis of polymetallic macrocyclic terpene-derived hybrids
  作者：Elsa Álvaro、María C. de la Torre、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1039/b515270d

  日期：——

  Terpene alkyne systems act as templates in the preparation of natural product hybrids and in macrocyclic structures having up to four terpene units and eight Co-atoms, which are built by using the Nicholas reaction.

  萜烯炔系统在天然产物杂化物的制备中以及在具有多达四个萜烯单元和八个共原子的大环结构中充当模板，这些结构是通过使用尼古拉斯反应而建立的。
• Synthesis of Imides, Imidates, Amidines, and Amides by Intercepting the Aryne–Isocyanide Adduct with Weak Nucleophiles
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02711

  日期：2019.9.20

  have been developed. Arynes generated from triynes or tetraynes through the hexadehydro Diels-Alder reaction readily react with isocyanide to generate nitrilium intermediate. Intercepting this nitrilium species with various weak nucleophile including carboxylic acids, alcohols, sulfonamides, or water generated the corresponding imides, imidates, amidines, or amides. The high regioselectivity of these

  已经开发出新的基于芳烃的多组分偶联反应，用于形成官能化的芳族化合物。通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃容易与异氰化物反应生成腈中间体。用各种弱亲核试剂（包括羧酸，醇，磺酰胺或水）拦截该腈物种，生成相应的酰亚胺，酰亚胺基、,或酰胺。这些转化的高区域选择性主要由芳烃的取代基控制。
• Silver-Catalyzed Annulation of Arynes with Nitriles for Synthesis of Structurally Diverse Quinazolines
  作者：Sourav Ghorai、Yongjia Lin、Yuanzhi Xia、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04395

  日期：2020.1.17

  An efficient silver catalyzed annulation reaction of aryne with nitriles to generate quinazolines is described. Arynes generated from triynes or tetraynes through a hexadehydro Diels-Alder reaction readily participated in an [A + 2B] mode of annulation with nitriles in the presence of AgSbF6 catalyst. The mechanism was explored by DFT calculations, which supports the silver-catalyzed formation of nitrilium

  描述了炔烃与腈的有效银催化环化反应以生成喹唑啉。在AgSbF6催化剂的存在下，通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃很容易参与腈的环化[A + 2B]模式。通过DFT计算探索了该机理，该机理支持银催化的腈离子作为关键中间体的形成。这种成环反应产生了具有优良区域选择性的多取代的新型喹唑啉衍生物阵列。
• Alumina-Mediated π-Activation of Alkynes
  作者：Vladimir Akhmetov、Mikhail Feofanov、Dmitry I. Sharapa、Konstantin Amsharov

  DOI：10.1021/jacs.1c07845

  日期：2021.9.22

  alkynes is the key feature of carbophilic π-Lewis acids such as gold- and platinum-based catalysts. The unique catalytic activity of these compounds in electrophilic activations of alkynes is explained through relativistic effects, enabling efficient orbital overlapping with π-systems. For this reason, it is believed that noble metals are indispensable components in the catalysis of such reactions. In this

  诱导炔烃发生强大的原子经济转化的能力是碳亲 π-刘易斯酸（例如金基和铂基催化剂）的关键特征。这些化合物在炔烃的亲电活化中的独特催化活性是通过相对论效应来解释的，能够与 π 系统进行有效的轨道重叠。出于这个原因，人们认为贵金属是此类反应催化中必不可少的成分。在这项研究中，我们报道了热活化的 γ-Al 2 O 3以某种方式激活烯炔、二炔和芳烃-炔，使反应通常被分配给最软的 π-刘易斯酸，而一些已知仅由金催化剂触发。我们展示了这些转换的范围，并基于密度泛函理论计算证实的 Dewar-Chatt-Duncanson 模型提出了对这种现象的定性解释。