3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,6-trimethyl-2H-1-benzopyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,6-trimethyl-2H-1-benzopyran
• 英文别名: 2,2,6-trimethyl-1a,7b-dihydrooxireno[2,3-c]chromene
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: QNRBWVWXLGQLQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,6-trimethyl-2H-1-benzopyran 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称顺序反应的手性配位笼的设计和组装

  摘要：

  具有多个催化活性位点的超分子纳米反应器具有重要意义，特别是对于不对称催化，但构建起来仍具有挑战性。在这里，我们报告了使用源自对映体纯 Mn(salen)、Cr(salen) 和/或 Fe(salen) 作为线性接头和四个 Cp3Zr3 簇的六个二羧酸配体的五个手性单和混合接头四面体配位笼的设计和组装作为三个连接的顶点。这些笼子的形成通过多种技术得到证实，包括单晶和粉末 X 射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱仪、四极杆飞行时间质谱和能量色散 X 射线光谱。笼子具有纳米级疏水腔，装饰有相同或不同的催化活性位点，含有 Mn(salen) 和 Cr(salen) 物质的混合连接器笼被证明是一种有效的超分子催化剂，用于顺序不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应，ee 高达 99.9%。由于催化活性金属盐单元的稳定性和腔内反应物的浓度，笼状催化剂表现出比游离催化剂更高的活性和对映选择性。对笼中催化有机接头

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11679
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,6-trimethyl-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  Variation in the aromatic ring of cromakalim: antihypertensive activity of pyranopyridines and 6-alkyl-2H-1-benzopyrans

  摘要：

  The synthesis and antihypertensive activity in the spontaneously hypertensive rat of two new series of analogues related to cromakalim (1) are described. In the first series, where the benzopyran nucleus has been replaced by a pyranopyridine nucleus, the position of the nitrogen atom has been found to be critical for activity, and the most potent compounds are the pyrano[3,2-c]pyridines. In the second series, where the powerful electron-withdrawing cyano group of compound 1 has been replaced by alkyl and phenyl groups, the order of antihypertensive potency is ethyl, isopropyl, tert-butyl greater than propyl, cyclopentyl greater than methyl greater than phenyl.

  DOI：

  10.1021/jm00173a018

文献信息

• Controlled Exchange of Achiral Linkers with Chiral Linkers in Zr-Based UiO-68 Metal–Organic Framework
  作者：Chunxia Tan、Xing Han、Zijian Li、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.8b09606

  日期：2018.11.28

  linker MOFs are active and efficient catalysts for asymmetric cyanosilylation of aldehydes, ring-opening of epoxides, oxidative kinetic resolution of secondary alcohols, and aminolysis of stilbene oxide, and the mixed-M(salen) linker variants are active for sequential asymmetric alkene epoxidation/epoxide ring-opening reactions. The chiral MOF catalysts are highly enantioselective and completely heterogeneous

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收
• Multivariate Metal–Organic Frameworks as Multifunctional Heterogeneous Asymmetric Catalysts for Sequential Reactions
  作者：Qingchun Xia、Zijian Li、Chunxia Tan、Yan Liu、Wei Gong、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.7b03113

  日期：2017.6.21

  The search for versatile heterogeneous catalysts with multiple active sites for broad asymmetric transformations has long been of great interest, but it remains a formidable synthetic challenge. Here we demonstrate that multivariate metal-organic frameworks (MTV-MOFs) can be used as an excellent platform to engineer heterogeneous catalysts featuring multiple and cooperative active sites. An isostructural

  长期以来，人们对寻找具有多个活性位点的多功能多相催化剂进行广泛的不对称转化一直很感兴趣，但它仍然是一个艰巨的合成挑战。在这里，我们证明了多元金属有机框架 (MTV-MOF) 可用作设计具有多个协同活性位点的多相催化剂的绝佳平台。构建了包含多达三种不同手性金属盐催化剂的 2 倍互穿 MTV-MOF 的同构系列，并将其用作各种不对称顺序烯烃环氧化/环氧化物开环反应的高效且可回收的多相催化剂。框架的相互渗透使金属盐单元彼此相邻，允许协同激活，这导致在单个部分的总和上提高效率和对映选择性。在 MTV-MOF 中操纵分子催化剂可以控制活性和选择性的事实将有助于设计用于对映选择性过程的新型多功能材料。
• Synthesis and antihypertensive activity of substituted trans-4-amino-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-3-ols
  作者：John M. Evans、Charles S. Fake、Thomas C. Hamilton、Robert H. Poyser、Eric A. Watts

  DOI：10.1021/jm00365a007

  日期：1983.11

  position. Exceptions to this were the 7-nitro-4-pyrrolidine analogue and the 6-nitro-3-chloropropylamine, which retained marked antihypertensive activity. All of these compounds were direct vasodilators and had comparable antihypertensive activity to hydralazine and to the calcium antagonist, nifedipine. The synthetic route to these compounds involves cyclization of of propargyl ethers to 2H-1-benzopyrans

  制备了一系列新型取代的反式-4-氨基-3,4-二氢-2,2-二甲基-2H-1-苯并吡喃-3-醇，并在有意识的乙酸脱氧皮质酮（DOCA）/盐水处理中测试了其降压活性。高血压大鼠。最佳的降血压活性需要一个强的吸电子基团与6位上的吡咯烷基或哌啶子基团一起进行6位取代。7-硝基-4-吡咯烷类似物和6-硝基-3-氯丙胺的例外，它们保留了明显的降压活性。所有这些化合物都是直接的血管扩张药，并且具有与肼屈嗪和钙拮抗剂硝苯地平相当的降压活性。这些化合物的合成路线包括将炔丙基醚环化为2H-1-苯并吡喃，然后通过溴代醇转化为3,4-环氧化物，用适当的胺开环。间取代的炔丙基醚在热环化反应中同时产生5-和7-取代的苯并吡喃，前者占优势。描述了一种新的制备2，2-二甲基-7-硝基苯并吡喃的途径。
• Active compounds
  申请人：Beecham Group p.l.c.

  公开号：US04943582A1

  公开（公告）日：1990-07-24

  Compounds of formula (I) and pharmaceutically acceptable salts thereof: ##STR1## wherein: X, Y and R.sub.1 -R.sub.6 are as defined have blood pressure lowering activity and K+ channel activator activity and are useful in the treatment of hypertension.

  化合物的化学式(I)及其药用盐：其中：X、Y和R.sub.1-R.sub.6如定义具有降血压活性和K+通道激活剂活性，并且在治疗高血压方面有用。
• An <i>N</i>-Aryl-Substituted Oxazolidinone-Containing Ketone-Catalyzed Asymmetric Epoxidation with Hydrogen Peroxide as the Primary Oxidant
  作者：Christopher P. Burke、Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo0708644

  日期：2007.8.1

  Asymmetric epoxidation of various olefins with an N-aryl-substituted oxazolidinone-containing ketone as catalyst and hydrogen peroxide as the primary oxidant has been investigated, and up to 96% ee was obtained.

  以含N-芳基取代的恶唑烷酮的酮为催化剂，过氧化氢为主要氧化剂的各种烯烃的不对称环氧化反应已得到研究，得到的ee高达96％。