4-tert-butylcyclohex-1-enyl nonaflate | 404934-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: 4-tert-butylcyclohex-1-enyl nonaflate
• 英文别名: (4-Tert-butylcyclohexen-1-yl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 404934-09-4
• 化学式: C₁₄H₁₇F₉O₃S
• 分子量: 436.339
• InChiKey: PDJKYYSOXHILNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butylcyclohex-1-enyl nonaflate 、 methyl (2E)-penta-2,4-dienoate 在 palladium diacetate lithium chloride 作用下， 以 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到methyl (2E,4E)-5-(4-tert-butylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  呋喃衍生物裂解制得的乙烯-和(Z)-丁二烯-1-基九氟甲磺酸酯的合成和Heck反应

  摘要：

  烯醇锂或甲硅烷基烯醇醚（形式上衍生自乙醛或巴豆醛）与九氟丁烷磺酰氟的九氟烷磺化以良好的收率得到九氟乙炔酯 (1b) 和 (Z)-buta-1,3-dien-1-yl nonaflate (2) . 通过四氢呋喃或 2,5-二氢呋喃的锂化，然后是金属化杂环的环断裂，通过无醛途径获得所需的烯醇化物。将这种方法应用于合成丙二烯基壬二酸酯 3 失败，可能是由于这种丙二烯衍生物的内在不稳定性。九氟甲磺酸酯 1b 和 2 也是通过相应的甲硅烷基烯醇醚 5 和 7 与九氟丁烷磺酰氟的氟化物催化反应制备的；然而，这些两步法的总产量略低。锂化2的环碎，2-二甲基-4-亚甲基-[1,3] 二氧戊环可以以中等产率轻松制备三甲基硅氧基丙二烯 (10)。在催化量的乙酸钯 (II) 存在下，九氟甲磺酸酯 1b 和 2 与单取代烯烃顺利反应，以良好到中等的产率和高立体选择性得到预期的 Heck 偶联产物。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4189::aid-ejoc4189>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  全氟丁基磺酰氟 、 4-t-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene 在 potassium fluoride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以85%的产率得到4-tert-butylcyclohex-1-enyl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  从甲硅烷基烯醇醚中快速立体选择性地合成烯基九氟甲磺酸酯：优化、范围和限制

  摘要：

  已优化甲硅烷基烯醇醚 1 和九氟丁烷磺酰氟 (NfF) 之间的氟化物催化反应，从而可以方便地合成相应的烯基九氟甲磺酸酯 3。四正丁基氟化铵，用分子筛或氟化钾干燥，以及在二苯并 18-crown-6 存在下的氟化钾是该过程的最佳和最实用的催化剂。该反应允许以良好到极好的产率合成各种环状和无环烯基壬二酸酯 3。对于 E/Z 异构烯烃，基本上保留了双键的构型。值得注意的是，衍生自甲基酮的烯醇也提供 C-磺酰化产物 4 作为副产物；然而，可以通过进一步优化以良好的产率制备所需的烯基壬二酸酯 3l 和 3m。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200203)2002:6<1015::aid-ejoc1015>3.0.co;2-k

文献信息

• Synthesis of 5-Acetyloxazoles and 1,2-Diketones from β-Alkoxy-β-ketoenamides and Their Subsequent Transformations
  作者：Tilman Lechel、Markus Gerhard、Daniel Trawny、Boris Brusilowskij、Luise Schefzig、Reinhold Zimmer、Jürgen P. Rabe、Dieter Lentz、Christoph A. Schalley、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201100382

  日期：2011.6.27

  cyclized to 5‐acetyloxazole derivatives. The synthesis is very flexible with respect to the substitution pattern at C‐2 and C‐4 of the oxazole core. A mechanistic suggestion for the oxazole formation is presented on the basis of 18O‐labeled compounds and their mass spectrometric analysis. In several cases, 1,2‐diketones are formed as side products or even as major components. The acetyl moiety at C‐5 of the

  锂化的烷氧基丙二烯，腈和羧酸已被用作三组分反应的前体，从而导致高度取代的β-烷氧基-β-酮烯酰胺。用三氟乙酸处理后，这些酰胺很容易环化成5-乙酰基恶唑衍生物。关于恶唑核心在C-2和C-4处的取代方式，合成非常灵活。在18的基础上提出了恶唑形成的机理建议。O标记的化合物及其质谱分析。在某些情况下，1,2-二酮是副产品甚至主要成分。恶唑衍生物C-5处的乙酰基可以有效地转化为烯基或炔基部分，从而可以进行大量后续反应。乙酰基的缩合反应提供了预期的肟或。通过进行Fischer反应，苯hydr可以转移到吲哚中，这突出了5-乙酰基恶唑在制备高度取代的（多）杂环体系中的潜力。C-2处的炔基易于加成反应，从而提供具有有趣光物理性质的烯胺。Sonogashira偶联是使用5-炔基取代的恶唑完成的，提供了预期的芳基取代的产物。该炔基单元用于制备新的星形三恶唑衍生物。通过扫描隧道显微镜（STM）证明了这种多价化合
• Enantioselective Synthesis of Cyclohexenylalkenes by Asymmetric Deprotonation of 4-tert-Butylcyclohexanone Followed by O-Nonaflation and Heck Couplings
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2001-16058

  日期：——

  (S)-4-tert-butylcyclohex-1-enyl nonaflate 4 by reaction with nonafluorobutanesulfonyl fluoride was found to be highly enantioselective both from (S)-4-tert-butyl-1-(trimethyl-siloxy)cyclohexene 3 and from the corresponding lithium enolate 2. The latter was generated by kinetic deprotonation of 4-tert-butylcyclohexanone 1 with lithium (R,R′)-bis(1-phenylethyl)amide as enantiopure base. A number of functionalized

  发现通过与九氟丁烷磺酰氟反应形成 (S)-4-叔丁基环己-1-烯基九氟甲磺酸酯 4 对 (S)-4-叔丁基-1-(三甲基-甲硅烷氧基) 环己烯 3 和来自相应的烯醇锂 2。后者是通过 4-叔丁基环己酮 1 与锂 (R,R')-双 (1-苯乙基) 酰胺作为对映纯碱的动力学去质子化产生的。许多官能化的 2-(4-叔丁基环己-1-烯基) 烯烃 6 使用一锅 nonaflation/Heck 反应序列从三甲基甲硅烷基烯醇醚 3 以大约 90% 的对映体过量制备。
• An Expedient and Stereoselective Synthesis of Alkenyl Nonaflates from Silyl Enol Ethers: Optimization, Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200203)2002:6<1015::aid-ejoc1015>3.0.co;2-k

  日期：2002.3

  catalysts for this process. The reaction allows the synthesis of a wide variety of cyclic and acyclic alkenyl nonaflates 3 in good to excellent yields. For E/Z isomeric alkenes the configuration of the double bond is essentially retained. Remarkably, enolates derived from methyl ketones also provide C-sulfonylation products 4 as a side product; the desired alkenyl nonaflates 3l and 3m could, however, be prepared

  已优化甲硅烷基烯醇醚 1 和九氟丁烷磺酰氟 (NfF) 之间的氟化物催化反应，从而可以方便地合成相应的烯基九氟甲磺酸酯 3。四正丁基氟化铵，用分子筛或氟化钾干燥，以及在二苯并 18-crown-6 存在下的氟化钾是该过程的最佳和最实用的催化剂。该反应允许以良好到极好的产率合成各种环状和无环烯基壬二酸酯 3。对于 E/Z 异构烯烃，基本上保留了双键的构型。值得注意的是，衍生自甲基酮的烯醇也提供 C-磺酰化产物 4 作为副产物；然而，可以通过进一步优化以良好的产率制备所需的烯基壬二酸酯 3l 和 3m。
• Synthesis and Heck Reactions of Ethenyl- and (Z)-Butadien-1-yl Nonaflate Obtained by the Fragmentation of Furan Derivatives
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4189::aid-ejoc4189>3.0.co;2-i

  日期：2001.11

  (1b) and (Z)-buta-1,3-dien-1-yl nonaflate (2) in good yields. The required enolates were obtained by aldehyde-free routes by the lithiation of tetrahydrofuran or 2,5-dihydrofuran followed by the cyclofragmentation of the metallated heterocycles. The application of this approach to the synthesis of allenyl nonaflate 3 failed, presumably due to the intrinsic instability of this allene derivative. The nonaflates

  烯醇锂或甲硅烷基烯醇醚（形式上衍生自乙醛或巴豆醛）与九氟丁烷磺酰氟的九氟烷磺化以良好的收率得到九氟乙炔酯 (1b) 和 (Z)-buta-1,3-dien-1-yl nonaflate (2) . 通过四氢呋喃或 2,5-二氢呋喃的锂化，然后是金属化杂环的环断裂，通过无醛途径获得所需的烯醇化物。将这种方法应用于合成丙二烯基壬二酸酯 3 失败，可能是由于这种丙二烯衍生物的内在不稳定性。九氟甲磺酸酯 1b 和 2 也是通过相应的甲硅烷基烯醇醚 5 和 7 与九氟丁烷磺酰氟的氟化物催化反应制备的；然而，这些两步法的总产量略低。锂化2的环碎，2-二甲基-4-亚甲基-[1,3] 二氧戊环可以以中等产率轻松制备三甲基硅氧基丙二烯 (10)。在催化量的乙酸钯 (II) 存在下，九氟甲磺酸酯 1b 和 2 与单取代烯烃顺利反应，以良好到中等的产率和高立体选择性得到预期的 Heck 偶联产物。