1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(2-thienyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid bis-(1,1-methyl ester) | 162229-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(2-thienyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid bis-(1,1-methyl ester)
• 英文别名: 1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(thiophen-2'-yl)pyridine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl 2,6-dimethyl-4-(2-thiophenyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate；dimethyl 2,6-dimethyl-4-(2-thienyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate；3,5-Dimethyl 2,6-dimethyl-4-(thiophen-2-yl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate；dimethyl 2,6-dimethyl-4-thiophen-2-yl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 162229-14-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄S
• mdl: MFCD00203545
• 分子量: 307.37
• InChiKey: YMVGDYYRAKPUNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(2-thienyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid bis-(1,1-methyl ester) 在 urea-hydrogen peroxide 、 碘 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到dimethyl 2,6-dimethyl-4-(thiophen-2-yl)pyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子碘催化尿素-过氧化氢加合物对Hantzsch-1,4-二氢吡啶进行高效，无金属的室温芳构化

  摘要：

  开发了一种温和，高效，无金属的合成方法，该方法以20 mol％的分子碘为催化剂，使用脲-过氧化氢加合物作为氧化剂进行1,4-二氢吡啶的芳构化。该反应在室温下在乙酸乙酯中进行，并且以高至优异的产率分离出产物。基于在1，4-二氢吡啶环中具有烷基和芳基取代基的衍生物所获得的结果，提出了一种可能的自由基机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.040
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 乙酰乙酸甲酯 在 ammonium acetate 、 alginic acid 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(2-thienyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid bis-(1,1-methyl ester)
  参考文献：
  名称：

  Alginic acid: a highly efficient renewable and heterogeneous biopolymeric catalyst for one-pot synthesis of the Hantzsch 1,4-dihydropyridines

  摘要：

  发现海藻酸是一种高效、环境友好、易于回收和低成本的催化剂，可用于清洁合成1,4-二氢吡啶衍生物（DHPs）。

  DOI：

  10.1039/c4ra11801d

文献信息

• A Simple and Efficient One-pot Synthesis of 1,4-dihydropyridines Using Nano-WO₃- supported Sulfonic Acid as an Heterogeneous Catalyst under Solvent-free Conditions
  作者：Mehrnoosh Bitaraf、Ali Amoozadeh、Somayeh Otokesh

  DOI：10.1002/jccs.201500453

  日期：2016.4

  effective heterogeneous cat‐ alyst for the one‐pot reaction of aromatic aldehydes, β‐dicarbonyl compounds and ammonium acetate to afford 1,4‐dihydropyridine derivatives in good to excellent yields. The other main advantages of the pres‐ ent method are short reaction times, simple workup, ease in purification and environmentally benign methodology. The reaction conditions were optimized employing Response Surface

  纳米三氧化钨负载的磺酸（n-WSA）被发现是一种有效的多相催化剂，可用于芳香醛，β-二羰基化合物和乙酸铵的一锅法反应，得到良好的1,4-二氢吡啶衍生物高产。本方法的其他主要优点是反应时间短，后处理简单，易于纯化和环境友好的方法学。反应条件使用响应表面法技术（中央复合设计（CCD））进行了优化，这在经济上是相当可观的，因为需要最少数量的实验来评估多个参数对响应的影响。
• Ultrasound-mediated, uranyl nitrate hexahydrate-catalyzed synthesis of 1,4-dihydropyridines under mild conditions
  作者：B. Palakshi Reddy、S. Sarveswari、V. Vijayakumar

  DOI：10.1007/s11164-014-1784-5

  日期：2015.9

  Synthesis of 1,4-dihydropyridines by three-component condensation reaction of aldehyde, 1,3-dicarbonyl compounds, and ammonium acetate have been found to be efficiently catalyzed by uranyl nitrate hexahydrate [UO2(NO3)2 · 6H2O] at room temperature under ultrasound irradiation. This novel synthetic method offers the advantages of high yields, short reaction times, simplicity, and easy workup compared

  通过醛，1,3-二羰基化合物和乙酸铵的三组分缩合反应合成1,4-二氢吡啶被发现可被六水合硝酸铀酰[UO 2（NO 3）2 · 6H 2 O]有效地催化。在室温下超声照射下。与文献中报道的常规方法相比，这种新颖的合成方法具有高收率，反应时间短，简单且易于后处理的优点。
• Magnetic Fe3O4 nanoparticles: Efficient and recoverable nanocatalyst for the synthesis of polyhydroquinolines and Hantzsch 1,4-dihydropyridines under solvent-free conditions
  作者：Masoud Nasr-Esfahani、S. Jafar Hoseini、Morteza Montazerozohori、Rasool Mehrabi、Hasan Nasrabadi

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.11.010

  日期：2014.2

  A green approach for efficient and rapid synthesis of biologically active substituted Hantzsch 1,4-dihydropyridine and polyhydroquinoline derivatives using magnetic Fe3O4 nanoparticles (Fe3O4 MNPs) as a recyclable catalyst under solvent-free conditions was reported. The catalyst was characterized by FT-IR, XRD, and TEM analysis. Compared to the classical reactions, this method consistently has the

  报道了在无溶剂条件下使用磁性Fe 3 O 4纳米颗粒（Fe 3 O 4 MNPs）作为可循环利用催化剂高效，快速合成生物活性取代的Hantzsch 1,4-二氢吡啶和聚氢喹啉衍生物的绿色方法。通过FT-IR，XRD和TEM分析对催化剂进行了表征。与经典反应相比，该方法始终具有反应时间短，催化剂负载少，收率高，易于磁分离和催化剂可重复使用的优点。
• Rapid, efficient, room temperature aromatization of Hantzsch-1,4-dihydropyridines with vanadium(V) salts: superiority of classical technique versus microwave promoted reaction
  作者：Mirela Filipan-Litvić、Mladen Litvić、Vladimir Vinković

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.103

  日期：2008.11

  The aromatization of 1,4-dihydropyridines (1,4-DHPs) employing group 4 (Zr and Hf) and 5 (V, Nb, Ta) elements of periodic system has been studied. The reaction with VOCl3 in dichloromethane at room temperature afforded products, substituted pyridines, in high-to-excellent yield. For the first time, the formation of charge-transfer complexes (CTCs) has been evidenced in preorganization step between

  研究了使用周期系统的第4组（Zr和Hf）和第5组（V，Nb，Ta）元素对1,4-二氢吡啶（1,4-DHPs）进行的芳构化。在室温下与VOCl 3在二氯甲烷中的反应以高至优异的产率提供了产物，取代的吡啶。首次在电子转移之前的1,4-DHP和氧化剂之间的预组织步骤中证明了电荷转移络合物（CTC）的形成。仅在中性溶剂（如二氯甲烷）中形成四氯化碳，其特征是强烈的着色。V 2 O 5将1,4-DHP芳构化在无溶剂介质中，乙酸在回流中的作用优于微波促进的反应。唯一合理的解释是在V 2 O 5的聚合物结构中发现的，该结构缓慢转移了活化反应物所需的微波能量。已发现4-正丙基-1，4-DHP的溶剂极性依赖性氧化脱烷基。出乎意料的是，与在相同反应条件下在二氯甲烷中获得的91％相比，在乙酸中的反应仅提供33％的脱烷基化产物。
• Multicomponent diversity-oriented synthesis of symmetrical and unsymmetrical 1,4-dihydropyridines in recyclable glycine nitrate (GlyNO₃) ionic liquid: a mechanistic insight using Q-TOF, ESI-MS/MS
  作者：Rajesh Kumar、Nitin H. Andhare、Amit Shard、Richa Richa、Arun Kumar Sinha

  DOI：10.1039/c4ra02169j

  日期：——

  unsymmetrical 1,4 DHPs under identical reaction conditions are added benefits to its practical utility. Furthermore, progress of the reaction was monitored by Q-TOF, direct infusion electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS), and key cationic intermediates involved in the reaction have been further identified by a tandem MS experiment (Q-TOF, ESI-MS/MS), which served as the proof of concept

  多组分反应是产生具有化学多样性的，具有高原子经济性的一组多功能杂环基序的引人注目的策略，从而使转换绿色。如果考虑催化剂的可回收性，相容性和精确机理的探索，这些策略将变得更加丰富。为此，一种廉价且可循环利用的硝酸甘氨酸硝酸盐（GlyNO 3）离子液体已被有效地用于通过以下途径获得高达93％的收率的各种取代的对称和不对称的1,4-二氢吡啶三个组成部分和四个组成部分。在相同的反应条件下获得对称和不对称1,4 DHP的催化剂可回收性和相容性为其实用性带来了更多好处。此外，通过Q-TOF，直接注入电喷雾电离质谱（ESI-MS）监测反应进程，并通过串联MS实验（Q-TOF，ESI-MS）进一步确定了反应中涉及的关键阳离子中间体/ MS），作为机械模型概念的证明。这是第一份揭示汉茨反应主要遵循四个竞争反应途径中的二酮途径的报告。