dimethyl deuterium phosphite | 6729-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl deuterium phosphite
• 英文别名: trimethyl phosphite-d1；dimethylphosphite-d；deuteriophosphonic acid dimethyl ester；Deuterophosphonic acid, dimethyl ester；[deuterio(methoxy)(2H)phosphoryl]oxymethane
• CAS: 6729-36-8
• 化学式: C₂H₇O₃P
• 分子量: 111.042
• InChiKey: HZCDANOFLILNSA-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z)-3-偶氮基-4-氧代-2-戊烯-2-醇 、 dimethyl deuterium phosphite 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一些3-有机磷取代的戊烷-2,4-二酮中极强的OH⋯O氢键

  摘要：

  摘要 单晶 X 射线分析表明 2-(2',4'-dioxo-3'-pentyl)-trans,trans -4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane ( I )以烯醇形式存在，与 2.397 A 的 R (O⋯O) 显示氢键。 3-有机磷取代的戊烷-2,4-二酮的 X 射线和核磁共振数据 (δ, Δδ(HD)) 显示由于空间效应，通过将磷取代基引入戊烷-2,4-二酮来加强氢键。烯醇形式的含量也已确定。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(92)87083-8
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 在 氘代甲醇-d 作用下， 反应 48.0h， 以33%的产率得到dimethyl deuterium phosphite
  参考文献：
  名称：

  双功能EXO-2-磷取代双环[2.2.1]庚烷的制备和转化

  摘要：

  摘要 采用文献方法在摩尔尺度上制备了仲膦酸酯exo-2-(二甲氧基磷酰基)双环[2.2.1]庚烷1。这种合成方法扩展到包括外-二乙基膦酸酯类似物 3 的立体选择性制备，产率为 71%。这些外型膦酸酯 1 和 3 的衍生化需要严格的条件，但以中等至高产率进行。除了一种情况外，其他所有情况都保留了有关碳 2 的配置。在 240°C 下用三苯基膦对外硫代膦酰二氯化物 15 进行脱硫过程中观察到关于碳 2 的异构化。产生了 3:2 的外型和内型二氯化磷 16。当反应在 100°C 下进行时，形成了外型二氯化亚膦 16，而没有在碳 2 上发生差向异构化（97% 外型异构体）。在 240–260°C 下用三苯基膦处理后，外型二氯化物 16 异构化为内型异构体。中间体磷烯烃 17 牵涉到该异构化之前。此外，故意异构化...

  DOI：

  10.1080/10426509608037970

文献信息

• PREPARATIONS AND TRANSFORMATIONS OF BIFUNCTIONAL EXO-2-PHOSPHORUS SUBSTITUTED BICYCLO[2.2.1]HEPTANES
  作者：Andrew C. Peterson、Steven M. Levsen、Sheldon E. Cremer

  DOI：10.1080/10426509608037970

  日期：1996.8.1

  Abstract The secondary phosphonate ester exo-2-(dimethoxyphosphoryl)bicyclo[2.2.1]heptane 1 was prepared by literature methods on a mole scale. This synthetic method was extended to include the stereoselective preparation of the exo-diethyl phosphonate analog 3 in 71% yield. Derivatization of these exo-phos-phonates 1 and 3 required vigorous conditions, but proceeded in moderate to high yields. The

  摘要 采用文献方法在摩尔尺度上制备了仲膦酸酯exo-2-(二甲氧基磷酰基)双环[2.2.1]庚烷1。这种合成方法扩展到包括外-二乙基膦酸酯类似物 3 的立体选择性制备，产率为 71%。这些外型膦酸酯 1 和 3 的衍生化需要严格的条件，但以中等至高产率进行。除了一种情况外，其他所有情况都保留了有关碳 2 的配置。在 240°C 下用三苯基膦对外硫代膦酰二氯化物 15 进行脱硫过程中观察到关于碳 2 的异构化。产生了 3:2 的外型和内型二氯化磷 16。当反应在 100°C 下进行时，形成了外型二氯化亚膦 16，而没有在碳 2 上发生差向异构化（97% 外型异构体）。在 240–260°C 下用三苯基膦处理后，外型二氯化物 16 异构化为内型异构体。中间体磷烯烃 17 牵涉到该异构化之前。此外，故意异构化...
• Ni-catalyzed regiodivergent hydrophosphorylation of enynes
  作者：Sa-Na Yang、Shao-Han Sun、Chang-Hui Liu、Xiang-Ting Min、Boshun Wan、Ding-Wei Ji、Qing-An Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.107914

  日期：2022.10

  the insertion order of alkyne bonds with (RO)2P(O)–Ni–H or R2P(O)O–Ni–H species, respectively. Under the Ni/Xantphos catalysis, 4,1-hydrophosphorylation is selectively obtained while the adding of acid can promote reactions towards 1,2-addition. By employing an additional Pd–H catalysis, 2,1-hydrophosphorylation is also an accessible task in one-pot reaction. Mechanistic studies and analysis have also

  使用地球上丰富的镍催化剂开发了烯炔与亚磷酸酯的区域分散氢磷酸化反应。区域选择性的控制可以通过分别用 (RO) 2 P(O)–Ni–H 或 R 2 P(O)O–Ni–H 物质调节炔键的插入顺序来实现。在Ni/Xantphos催化下，选择性地获得4,1-氢磷酸化，而酸的加入可以促进1,2-加成反应。通过使用额外的 Pd-H 催化，2,1-氢磷酸化也是一锅反应中的一项容易完成的任务。还进行了机理研究和分析以解释区域选择性调节的起源。这项工作突出了通过转移常见的基本反应步骤来获得不同区域异构体的艺术。
• PIETRO, W. J.;HEHRE, W. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 13, 3594-3595
  作者：PIETRO, W. J.、HEHRE, W. J.

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective addition of phosphites to acyl cyclopropanes and following rearrangements: a facile access to enol phosphates
  作者：Haotian Li、Yuequan Zhu、Dengfu Lu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c8ob01533c

  日期：——

  with organophosphites and acyl cyclopropane derivatives is developed and proved to provide an efficient access to functionalized enol phosphates. Unlike the well-known Perkow reaction, which employs trialkyl phosphite as the nucleophile, dialkyl phosphite is the key to the success of our transformation. This method is compatible with a series of dialkyl phosphites and acyl cyclopropanes possessing

  与有机亚磷酸酯和酰基环丙烷衍生物的无机碱促进的多米诺反应得到了开发，并证明可以有效地获得官能化的烯醇式磷酸酯。与使用亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂的著名的Perkow反应不同，亚磷酸二烷基酯是我们成功转化的关键。该方法与一系列具有吸电子取代基的亚磷酸二烷基酯和酰基环丙烷兼容，并成功制备了一系列官能化的烯醇磷酸酯。根据同位素标记和对照实验的结果，推测该转变是由亚磷酸二烷基酯的去质子作用引发的，随后的亲核加成/阴离子移位/开环顺序导致烯醇磷酸酯的形成。
• Extremely strong OH⋯O hydrogen bonds in some 3-organophosphorus substituted pentane-2,4-diones
  作者：Alexander M. Polozov、Alexander V. Khotinen、Eugene N. Klimovitskii、Olga N. Kataeva、Igor A. Litvinov

  DOI：10.1016/0022-2860(92)87083-8

  日期：1992.10

  4′-dioxo-3′-pentyl)- trans,trans -4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane ( I ) exists in the enol form, exhibiting hydrogen bonding with an R (O⋯O) of 2.397 A. X-ray and NMR data (δ, Δδ(HD)) for 3-organophosphorus substituted pentane-2,4-diones revealed strengthening of the hydrogen bonding by the introduction of phosphorus substituents into pentane-2,4-dione, as a result of steric effects. The content

  摘要 单晶 X 射线分析表明 2-(2',4'-dioxo-3'-pentyl)-trans,trans -4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane ( I )以烯醇形式存在，与 2.397 A 的 R (O⋯O) 显示氢键。 3-有机磷取代的戊烷-2,4-二酮的 X 射线和核磁共振数据 (δ, Δδ(HD)) 显示由于空间效应，通过将磷取代基引入戊烷-2,4-二酮来加强氢键。烯醇形式的含量也已确定。