3-(Trimethylsilanylmethyl)but-3-en-1-ol | 86341-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 3-(Trimethylsilanylmethyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 3-Buten-1-ol, 3-[(trimethylsilyl)methyl]-；3-(trimethylsilylmethyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 86341-37-9
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: CLWNUAYRYJXMAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(Trimethylsilanylmethyl)but-3-en-1-ol 在 正丁基锂 、 9,10-二氰基蒽 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 1-benzyl-4-methylenepiperidine
  参考文献：
  名称：

  氧化曼尼希环化方法用于立体控制合成的高度官能化的哌啶。

  摘要：

  已经进行了致力于开发和应用新的氧化方法以促进曼尼希环化反应的研究。用选定的α-甲硅烷基氨基和α-甲硅烷基酰胺基烯丙基和乙烯基硅烷探索了这些方法的一般特征。影响α-甲硅烷基胺和-酰胺官能团向中间体N-烷基和N-酰亚胺阳离子的转化的代表性条件涉及9，10-二氰基蒽SET增感的光氧化或铈铵或四正丁基硝酸铵的氧化。这些方法用于促进曼尼希环化反应的适用性首先通过亚甲基亚哌啶和-氢hydro庚因的制备证明。进一步的研究导致观察结果表明，立体化学标记的α-甲硅烷基氨基乙烯基硅烷的曼尼希环化反应可提供四氢吡啶。而且，与它们的胺类似物不同，α-甲硅烷基（E）-乙烯基硅烷进行环化生成四氢吡啶，同时保留了绝对和相对的立体化学。差异是由于N-酰基亚胺阳离子在α-甲硅烷基酰胺系统的反应中充当中间体这一事实。此外，该氧化过程非常适合在α-甲硅烷基氨基烯丙基硅烷的立体控制反应中生成中间的N-酰亚胺阳离子。最后，当与基于

  DOI：

  10.1021/jo971706n
• 作为产物：
  描述：

  2-(氯甲基)烯丙基-三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 反应 1.0h， 生成 3-(Trimethylsilanylmethyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-甲基硒代甲基烯丙基甲基硒化物的制备和合成应用。2-甲硅烷基甲基烯丙基锂的宝贵前体

  摘要：

  3-Lithio-2-[silylmethyl]propenes 很容易从 3-methylseleno-2-[silylmethyl]propenes 通过 C-Se 键的断裂制备，是制备各种功能化烯丙基硅烷的有用中间体。这些烯丙基硅烷是有趣的结构单元，例如用作通过分子内甲硅烷基改性 Sakurai (ISMS) 环化有效合成螺缩酮的退火剂。本文中描述的方法还提供了获得一系列杂取代甲基硒丙烯的便利途径，这些是一系列有用的杂取代烯丙基锂试剂的有价值的前体。最后，报道了从容易获得的 3-甲基硒基-2-[甲基硒基甲基]丙烯一步制备官能化烯丙基硅烷的方法。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1915

文献信息

• Enantioselective, Catalytic Multicomponent Synthesis of Homoallylic Amines Enabled by Hydrogen-Bonding and Dispersive Interactions
  作者：Elisabetta Ronchi、Shauna M. Paradine、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.1c03024

  日期：2021.5.19

  are detected, consistent with allylation of the iminium intermediate being highly favored over allylation of the intermediate oxocarbenium ion. Acetals derived from aromatic aldehydes possessing a variety of functional groups and substitution patterns yield homoallylic amines with excellent levels of enantiomeric enrichment. Experimental and computational data are consistent with an anchoring hydrogen-bond

  我们报道了一种直接从缩醛制备高烯丙基N -Boc 胺的一步催化、对映选择性方法。反应性亚胺离子中间体通过缩醛、手性硫脲催化剂、三氟甲磺酸三烷基甲硅烷基酯和N -Boc 氨基甲酸酯的组合原位生成，随后被各种烯丙基硅烷亲核试剂捕获。没有检测到同烯丙基醚副产物，这与亚胺中间体的烯丙基化比中间体氧碳鎓离子的烯丙基化更加有利一致。衍生自具有多种官能团和取代模式的芳香醛的缩醛可产生具有优异对映体富集水平的同烯丙基胺。实验和计算数据与对映决定过渡态的催化剂的氕亚胺离子和酰胺之间的锚定氢键相互作用一致，并且与通过与催化剂芘基部分的特定非共价相互作用（NCI）实现的立体分化一致。有证据表明，主要途径中的关键 NCI 是 π 堆积相互作用，这与先前研究的由同一族芳基吡咯烷-H-键供体催化剂促进的反应中调用的阳离子-π 相互作用形成对比。
• Umpolung of reactivity of allylsilane, allylgermane, and allylstannane via their reaction with thallium (III) salt: A new allylation reaction for aromatic compounds.
  作者：MASAHITO OCHIAI、EIICHI FUJITA、MASAO ARIMOTO、HIDEO YAMAGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.31.86

  日期：——

  A new direct allylation of aromatic compounds has been developed. A mixture of allylsilane, allylgermane, or allylstannane and thallium (III) trifluoroacetate was allowed to react with an aromatic compound, a nucleophile, to give allylation product (s) in good yields via an allylcationic species. Thus, the usefulness of these allylmetal compounds as allyl cation equivalents was established.

  一种新的芳香化合物直接烯丙基化方法已经被开发出来。让烯丙基硅烷、烯丙基锗烷或烯丙基锡烷与三氟乙酸铊(III)的混合物和芳香化合物（一种亲核试剂）反应，通过烯丙基阳离子生成烯丙基化产物，且产率良好。由此，这些烯丙基金属化合物作为烯丙基阳离子等价物的实用性得到了确定。
• Iminium ions as initiators and allylsilanes as terminators in polyolefin cyclizations: total synthesis of (±)-yohimbone via a vinylogous aminomethano desilylation process
  作者：Paul A. Grieco、William F. Fobare

  DOI：10.1039/c39870000185

  日期：——

  A syntheses of (±)-yohimbone has been realized via a concerted iminium ion-induced polyolefin cyclization terminated by an allylsilane.

  （±）-育亨宾的合成已通过由烯丙基硅烷终止的一致的亚胺离子诱导的聚烯烃环化而实现。
• Intramolecular substitution reactions involving π-nucleophiles and N-acyliminium cations generated from azetidin-2-ones
  作者：Barbara Grzeszczyk、Barbara Szechner、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.108

  日期：2010.5

  The Lewis acid-catalyzed intramolecular substitution reactions of 4-vinyloxy- or 4-acyloxy-azetidin-2-ones with nitrogen-bound allyl-, propargyl- and vinyl-silanes leading to the carbacephams or carbacephems, are reported. The formation of carbapenams was not observed. To illustrate the potential of these reactions to be carried out under solid-phase conditions, a synthesis of diastereomeric 5-vinyl-carbacephams

  报道了路易斯酸催化的4-乙烯基氧基-或4-酰氧基-氮杂环丁烷-2-酮与氮键合的烯丙基，炔丙基和乙烯基硅烷的分子内取代反应，从而导致咔唑或萘草。没有观察到碳青霉烯的形成。为了说明这些反应在固相条件下进行的潜力，通过环化/裂解方法进行了非对映异构的5-乙烯基碳烯化合物的合成。
• The synthesis of mono- and bicyclic ethers via acid catalysed ring-opening cyclisation of tetrahydropyranyl ether derivatives
  作者：Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Edward W. Tate

  DOI：10.1039/a909302h

  日期：——

  A range of monocyclic and bicyclic alkenols were synthesised via acid catalysed ring-opening cyclisation of homoallylic tetrahydropyranyl ether derivatives in excellent yield. Upon palladium catalysed hydrogenation these products were reduced with excellent diastereoselectivity to the corresponding saturated cyclic alcohols in essentially quantitative yield.

  通过酸催化环开环环化，以优异的收率合成了单环和双环烯醇的同烯丙基四氢吡喃基醚衍生物。在钯催化氢化作用下，这些产物以优异的立体选择性还原为相应的饱和环醇，收率基本为定量。