tris(diphenylphosphino)hydrazine | 1018688-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(diphenylphosphino)hydrazine
• 英文别名: (Ph2P)2N-NH-PPh2；1,1,2-Tris(diphenylphosphanyl)hydrazine；1,1,2-tris(diphenylphosphanyl)hydrazine
• CAS: 1018688-89-5
• 化学式: C₃₆H₃₁N₂P₃
• 分子量: 584.577
• InChiKey: ALLJFTVJGKHMDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(diphenylphosphino)hydrazine 、 cobalt(II) bis(trimethylsilyl)amide 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到[Ph2P(NPPh2)2]Co[NSiMe3)2]
  参考文献：
  名称：

  R2P基团迁移插入氮-氮键-磷-氮配体化学中的新型重排形式。3.在二价钴和镍的配位域中，三膦酰肼配体-N（PPh2）-N（PPh2）2重排为三磷酰肼阴离子{[（（Ph2P-N] 2PPh2}-）。

  摘要：

  在三乙胺存在下，二氢肼与三当量的Ph2PCl在四氢呋喃中反应，以70％的收率得到三（二苯基膦基）肼（1）。根据X射线分析，1中的每个氮原子具有三角平面环境。1在130摄氏度下热分解会生成两种产物：双（二苯基膦基）胺和八苯基环四磷腈。游离配体1与NiBr2的相互作用提供了一个简单的加合物[（Ph2P）2N-NH-PPh2] NiBr2，而其阴离子（酰肼）形式在二价钴和镍的配位域中进行了重排，涉及将Ph2P基团迁移插入氮-氮键。1与双（三甲基甲硅烷基）酰胺钴[（Me3Si）2N] 2Co的反应以86％的收率生成磷腈型（Me3Si）2N-Co [（Ph2PN）2PPh2]（2）的配合物。

  DOI：

  10.1021/ic701954k

文献信息

• Migratory Insertion of the R₂P Group into a Nitrogen−Nitrogen Bond − A Novel Type of Rearrangement in Phosphorus−Nitrogen Ligand Chemistry. 3. The Rearrangement of Triphosphinohydrazide Ligand −N(PPh₂)−N(PPh₂)₂ to Triphosphazenide Anion {[(Ph₂P−N]₂PPh₂}⁻ in the Coordination Sphere of Divalent Cobalt and Nickel
  作者：Vyacheslav V. Sushev、Natalia V. Belina、Georgy K. Fukin、Yuriy A. Kurskiy、Alexander N. Kornev、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1021/ic701954k

  日期：2008.4.1

  divalent cobalt and nickel involving migratory insertion of the Ph2P group into a nitrogen-nitrogen bond. The reaction of 1 with cobalt bis(trimethylsilyl)amide, [(Me3Si)2N]2Co, yields the complex of phosphazenide-type (Me3Si)2N-Co[(Ph2PN)2PPh2] (2) in 86% yield. A similar reaction of 1 with nikelocene proceeds with substitution of one Cp ring to form durable 18-electron complex CpNi[(Ph2PN)2PPh2] (3)

  在三乙胺存在下，二氢肼与三当量的Ph2PCl在四氢呋喃中反应，以70％的收率得到三（二苯基膦基）肼（1）。根据X射线分析，1中的每个氮原子具有三角平面环境。1在130摄氏度下热分解会生成两种产物：双（二苯基膦基）胺和八苯基环四磷腈。游离配体1与NiBr2的相互作用提供了一个简单的加合物[（Ph2P）2N-NH-PPh2] NiBr2，而其阴离子（酰肼）形式在二价钴和镍的配位域中进行了重排，涉及将Ph2P基团迁移插入氮-氮键。1与双（三甲基甲硅烷基）酰胺钴[（Me3Si）2N] 2Co的反应以86％的收率生成磷腈型（Me3Si）2N-Co [（Ph2PN）2PPh2]（2）的配合物。
• The Intramolecular Rearrangement of Phosphinohydrazides [R′₂P–NR–NR–M] → [RN═PR′₂–NR–M]: General Rules and Exceptions. Transformations of Bulky Phosphinohydrazines (R–NH–N(PPh₂)₂, R = <i>t</i>Bu, Ph₂P)
  作者：Alexander N. Kornev、Vyacheslav V. Sushev、Yulia S. Panova、Natalia V. Belina、Olga V. Lukoyanova、Georgy K. Fukin、Sergey Y. Ketkov、Gleb A. Abakumov、Peter Lönnecke、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/ic201617p

  日期：2012.1.16

  Complicated redox reaction of 1 with Co[N(SiMe3)2]2 proceeds with cleavage of the P–N and N–N bonds to form a binuclear cobalt complex [CoHN(PPh2)2-κ2P,P′}2(μ-PPh2)]2 (2) demonstrating a short Co···Co distance of 2.3857(5) Å, which implies a formal double bond between the Co atoms. Strong nucleophiles (nBuLi, MeLi) cause fragmentation of the molecules 1 and 3, while reactions of 3 with lithium and lanthanum

  二膦酰肼R–NH–N（PPh 2）2（R = t Bu（1），Ph 2 P（3））与某些金属化试剂（Co [N（SiMe 3）2 ] 2，LiN（SiMe 3））的反应参照图2，进行La [N（SiMe 3）2 ] 3，n BuLi，MeLi）。通过Ph 2 PCl与叔丁基肼盐酸盐反应以83％的产率合成化合物1。该化合物显示出温度依赖性31由于绕PN键的旋转受阻，P NMR谱图。的复杂氧化还原反应1用Co [N（森达3）2 ] 2只进行与P-N和N-N键的裂解，形成的双核钴络合物[CO HN（PPH 2）2 -κ 2 P，P '} 2（μ-PPH 2）] 2（2），这表明2.3857（5），这意味着所述的Co原子之间的正式双键的短钴...有限公司距离。强亲核试剂（n BuLi，MeLi）引起分子1和3的断裂，而3的反应与锂和镧silylamides得到NNP→NPN重排的产物[李博士2