trans-1(RS)-3(RS)-1,3-Dithiane 1,3-dioxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: trans-1(RS)-3(RS)-1,3-Dithiane 1,3-dioxide
• 英文别名: (1R,3R)-1,3-dithiane 1,3-dioxide
• 化学式: C₄H₈O₂S₂
• 分子量: 152.238
• InChiKey: GAGUHQWNDGBDCG-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1(RS)-3(RS)-1,3-Dithiane 1,3-dioxide 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans 2-chloro-1,3-dithiane-1,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  锂化的2-氯-1,3-二硫代-1,3-二氧化物对醛的立体选择性加成反应

  摘要：

  2-氯-1,3-二硫代-1,3-二氧化物的锂阴离子与芳香醛在β位以82:18至94：6的非对映选择性反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88106-5
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 trans-1(RS)-3(RS)-1,3-Dithiane 1,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  双亚磺酰基烯烃的立体选择性环氧化及其在α-取代羧酸不对称合成中的应用

  摘要：

  乙烯酮硫缩醛 3 可以很容易地以光学纯形式制备，并与金属过氧化物进行非对映选择性反应。生成的双亚磺酰基环氧乙烷可以在一步中转化为 α-取代的酸。

  DOI：

  10.1080/10426509708545544

文献信息

• trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide; a chiral acyl anion equivalent. Enantioselective synthesis of α-hydroxy- carboxylic acids, esters, amides and ketones
  作者：Varinder K. Aggarwal、Abraham Thomas、Steffen Schade

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01010-7

  日期：1997.12

  transformations of thioesters to various α-hydroxy carboxylic acid derivatives (acids, esters, amides) without racemisation have been achieved. The approach resulted in the synthesis of the dimethyl ether of (R)-(−)-3,4-dihydroxymandelic acid in its naturally occurring form. Addition of dibutyl cuprate (derived from BuMgBr and Cu(I)Br) to the thioester gave the corresponding ketone in high yield and again without

  已经进行了（R，R）-（+）-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与醛的反应，并进一步阐述了二噻吩二氧化物部分。（R，R）-（+）-1,3-二硫代-1,3-二氧化物与苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛的非对映异构选择性加成产物高，分别分离出单一非对映异构体，纯化产率为84％和76％。在相似的条件下，环己烷甲甲醛得到易于分离的非对映异构体混合物，总分离产率为86％。加合物通过95-100％ee转化为受保护的S-乙基α-羟基硫代酯Pummerer反应和随后的使用LiSEt的反硫代酯化方案。使用LiSEt，即使使用芳基取代的硫酯也几乎没有消旋作用。已实现硫代酸酯在不消旋的情况下进一步转化为各种α-羟基羧酸衍生物（酸，酯，酰胺）。该方法导致以其天然存在的形式合成（R）-（-）-3,4-二羟基扁桃酸的二甲醚。向硫代酯中添加铜酸二丁酯（衍生自BuMgBr和Cu（I）Br），得到相应的酮，收率很高，并且没有消旋作用。
• trans-1,3-Dithiane-1,3-dioxide, a new chiral acyl anion equivalent for the preparation of masked activated acids: application to the synthesis of α-hydroxy acid derivatives
  作者：Varinder K. Aggarwal、Abraham Thomas、Richard J. Franklin

  DOI：10.1039/c39940001653

  日期：——

  trans-1,3-Dithiane-1,3-dioxide reacts with high diastereoselectivity with aromatic aldehydes and the 1,3-dithiane-1,3-dioxide moiety can be easily converted to a thiolester without racemisation by carrying out a Pummerer reaction; the thiolester is a group that can be readily transformed into acids, esters, amides, ketones and aldehydes.

  反式-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与芳族醛具有高的非对映选择性，并且通过进行Pummerer反应可以容易地将1，3-二噻吩-1，3-二氧化物部分转化为巯基酯，而没有外消旋化。硫醇酯是可以容易地转化成酸，酯，酰胺，酮和醛的基团。
• The stereoisomers of 1,3-dithiane 1,3-dioxides. Preparation, configuration and some conformational aspects
  作者：Shlomo Bien、Sol K. Celebi、Moshe Kapon

  DOI：10.1039/p29900001987

  日期：——

  Oxidation of 1,3-dithiane with different oxidizing agents gave the 1,3-dithiane cis- and trans-1,3-dioxides 1 and 2. Their configuration and the conformational preferences of the sulphinyl oxygen atom have been determined by NMR spectroscopy and by X-ray analyses.

  用不同的氧化剂氧化1,3-二硫杂环丁烷可得到1,3-二硫杂环丁烷顺式和反式-1,3-二氧化物1和2。通过NMR光谱和X射线分析确定了它们的构型和亚磺酰基氧原子的构象偏好。
• Application of the Chiral Acyl Anion Equivalent, <i>trans</i>-1,3-Dithiane 1,3-Dioxide, to an Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)-Salbutamol
  作者：Varinder K. Aggarwal、Blanca N. Esquivel-Zamora

  DOI：10.1021/jo026410i

  日期：2002.11.1

  An enantioselective synthesis of (R)-salbutamol has been carried out using the chiral, C2 symmetric acyl anion equivalent, (1R,3R)-1,3-dithiane 1,3-dioxide, which undergoes addition to an aromatic aldehyde with very high stereocontrol at 0 degrees C. Pummerer reaction and work-up with lithium ethanethiolate generated the alpha-hydroxy thiolester in high yield and further transformations led to the

  （R）-沙丁胺醇的对映体选择性合成是使用手性，C2对称的酰基阴离子等价物（1R，3R）-1,3-二硫杂环丁烷1,3-二氧化物进行的，该芳香族醛具有非常高的芳香醛含量在0摄氏度下进行立体控制。Pummerer反应和乙硫醇锂的后处理以高收率产生α-羟基硫醇酯，进一步的转化导致目标化合物的对映体过量很高。
• Stereoselective addition reactions of lithiated 2-chloro-1,3-dithiane-1,3-dioxide to aldehydes
  作者：Varinder K. Aggarwal、Julia M. Worrall、Harry Adams、Rikki Alexander

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88106-5

  日期：1994.8

  The lithium anion of 2-chloro-1,3-dithiane-1,3-dioxide reacts with aromatic aldehydes with 82:18 to 94:6 diastereoselectivity at the β-position.

  2-氯-1,3-二硫代-1,3-二氧化物的锂阴离子与芳香醛在β位以82:18至94：6的非对映选择性反应。