Methyl (S)-p-bromomandelate | 63096-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl (S)-p-bromomandelate
• 英文别名: (S)-(-)-methyl 2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyacetate；(4-bromo-phenyl)-hydroxy-acetic acid methyl ester；methyl p-bromo-(S)-mandelate；(S)-(p-bromophenyl)-α-hydroxy-acetic acid methyl ester；methyl (2S)-2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyacetate
• CAS: 63096-37-7
• 化学式: C₉H₉BrO₃
• 分子量: 245.073
• InChiKey: RRQIRYOPPDMWPF-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.564±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (S)-p-bromomandelate 在 p-hydroxymandelate oxidase, Y₁₂₈F mutant 、 重氧水 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  黄素氧化物中间体的结构和化学捕集揭示了底物导向的反应多样性。

  摘要：

  尽管可以对某些黄素辅助的酶促反应进行光谱分析，确定反应性黄素-N5 /C4α-氧化物中间体，但几乎看不到其确切的化学构型。利用结构系统生物学和稳定的同位素标记技术来纠正这种定型观点。三种类似过渡的配合物，即α-酮酸…N5-FMN ox配合物（I），FMN ox ‐N5-aloxyl-C'α -- C4α +两性离子（II）和FMN-N5-乙烯醇N5- C4α-环氧化物（III）是从扁桃酸盐氧化酶（Hmo）或其突变体Y128F（单加氧酶）晶体中浸入一氟丙酮酸盐（模拟产物）确定的，确定FMN ox的N5另一个反应中心可以在活性位点极化成类似叶立德的同向异构体。相反，从Y128F晶体中浸入了选定的底物的四个截然不同的黄素C4α-氧化物加合物（IV – VII）使FMN的C4α成为本征反应中心，见证了氧化，Baeyer-Villiger /过氧化物辅助的脱羧和环氧化反应。结合流阻动力学，首次在分子

  DOI：

  10.1002/pro.3879
• 作为产物：
  描述：

  [1-(4-Bromophenyl)-2-methoxy-2-oxoethyl] butanoate 在 正丁醇 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 181.5h， 生成 Methyl (S)-p-bromomandelate
  参考文献：
  名称：

  Miyazawa, Toshifumi; Kurita, Sota; Ueji, Shinichi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 18, p. 2253 - 2258

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Synthesis of Chiral α-Aryl α-Hydroxy Carboxylic Acids via RuPHOX-Ru Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Huan Guo、Jing Li、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700846

  日期：2017.10.25

  A ruthenocenyl phosphino‐oxazoline‐ruthenium complex (RuPHOX−Ru) catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐aryl keto acids has been successfully developed, affording the corresponding chiral α‐aryl α‐hydroxy carboxylic acids in high yields and with up to 97% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 5000 S/C) and the resulting products can be transformed

  已成功开发了钌烯基膦基-恶唑啉-钌络合物（RuPHOX-Ru）催化的α-芳基酮酸不对称氢化反应，可提供高收率和ee高达97％的相应手性α-芳基α-羟基羧酸。该反应可以在相对较低的催化剂负载量（至多5000 S / C）下以克为单位进行，所得产物可以转化为几种手性结构单元，生物活性化合物和手性药物。
• Convenient Divergent Strategy for the Synthesis of TunePhos-Type Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Xianfeng Sun、Le Zhou、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo702068w

  日期：2008.2.1

  convenient, divergent strategy for the synthesis of a series of modular and fine-tunable C3-TunePhos-type chiral diphosphine ligands and their applications in highly efficient Ru-catalyzed asymmetric hydrogenations were explored. Up to 97 and 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-methyl chiral amines and α-hydroxy acid derivatives, respectively.

  探索了一种方便，发散的策略，用于合成一系列模块化和可微调的C 3 -TunePhos型手性二膦配体及其在高效Ru催化的不对称加氢中的应用。对映选择性合成β-甲基手性胺和α-羟酸衍生物的ee值分别高达97％和99％。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Keto Esters Catalyzed by Ru-Tunephos Complexes
  作者：Xumu Zhang、Chun-Jiang Wang、Xianfeng Sun

  DOI：10.1055/s-2006-932461

  日期：——

  Various enantiomerically pure α-hydroxy esters were synthesized by asymmetric hydrogenation of α-keto esters catalyzed by Ru-C n -Tunephos complex. Up to 97.1% ee has been achieved for both α-aryl and α-alkyl substituted α-keto esters.

  通过由Ru-C n -Tunephos 配合物催化的α-酮酯的不对称氢化合成了各种对映体纯α-羟基酯。α-芳基和 α-烷基取代的 α-酮酯的 ee 高达 97.1%。
• Dual Pathway for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Ketoimides to Chiral α-Hydroxy Imides or Chiral α-Hydroxy Esters
  作者：Qiankun Zhao、Yuxi Zhao、Hang Liao、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1002/cctc.201500906

  日期：2016.1

  two types of chiral products through a controllable strategy in asymmetric catalysis. Herein, we develop Ru‐catalysed asymmetric transfer hydrogenation of α‐ketoimides to realise an enantioselective construction of chiral α‐hydroxy imides or chiral α‐hydroxy esters. The transformation of α‐ketoimides catalysed by (S,S)‐[RuCl(η6‐mesitylene)diamine] can afford various chiral α‐hydroxy imides with high yields

  在对映选择性反应中，我们希望通过不对称催化中的可控策略获得两种类型的手性产物。本文中，我们开发了Ru催化的α-酮酰亚胺的不对称转移加氢反应，以实现手性α-羟基酰亚胺或手性α-羟基酯的对映选择性结构。α-ketoimides的由（催化的转化小号，小号） -将[RuCl（η 6 -mesitylene）二胺]可以承受高的产率和对映选择性的手性的各种α羟基酰亚胺，而由（催化的小号，小号） -将[RuCl （η 6[-六甲基苯）二胺]通过稍微调节反应条件得到所需的手性α-羟基酯。此处描述的方法是在温和的反应条件下以甲酸钠为氢源进行可控的有机转化，这种转化的好处是可以从α-酮酰亚胺中选择性地获得各种手性α-羟基酰亚胺或α-羟基酯。
• Chiral cobalt-catalyzed enantioselective aerobic oxidation of α-hydroxy esters
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1039/c0cc01917h

  日期：——

  A chiral cobalt-catalyzed enantioselective aerobic oxidative kinetic resolution of (±)-α-hydroxy esters, using molecular oxygen as a sole oxidant, is reported and a maximum of selectivity factor (s) 31.9 was achieved with >99% enantiomeric excess for unreacted α-hydroxy esters.

  报道了一种使用分子氧作为唯一氧化剂的手性钴催化的选对映体选择性有氧氧化动力学解析方法，针对(±)-α-羟基酯，达到最大选择性因子(s)为31.9，未反应的α-羟基酯的对映体过量超过99%。