(3,4-dimethylpent-3-en-1-yl)benzene | 66928-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,4-dimethylpent-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 2,3-dimethyl-5-phenyl-2-pentene；2,3-dimethyl-5-phenyl-pent-2-ene；2,3-Dimethyl-5-phenyl-pent-2-en；2,3-Dimethyl-5-phenyl-2-penten；3,4-Dimethylpent-3-enylbenzene
• CAS: 66928-65-2
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: YGLREHLJVYOAKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235-238 °C
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,4-dimethylpent-3-en-1-yl)benzene 在 sodium azide 、 C₁₇H₂₉N₂O₂ 、 lithium perchlorate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以99%的产率得到(3,4-diazido-3,4-dimethylpentyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  亚稳态电荷转移配合物介导的烯烃的氨氧基催化电化学重氮化

  摘要：

  我们报告了一种用于烯烃电化学重氮化的新型氨氧基自由基催化剂 CHAMPO 的开发。在阳极生成的 CHAMPO-N3 形式的电荷转移复合物的介导下，在不需要过渡金属催化剂或化学氧化剂的情况下，在广泛的烯烃中实现了自由基重氮化。机理数据支持氨酰作为​​单电子氧化剂和自由基基团转移剂的双重催化作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13192
• 作为产物：
  描述：

  2,3-Dimethyl-2-phenylseleno-5-phenyl-3-pentanol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 生成 (3,4-dimethylpent-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  硒稳定碳负离子。α-氧化锂作为合成烯烃、烯丙醇和二烯的试剂

  摘要：

  已经开发了用于制备α-锂氧化硒的技术。这些试剂可与大多数醛和酮完全反应生成 0-羟基硒氧化物，由于苯基硒基的酸化能力有限，并且硒化物在用强效强效处理后容易碎裂，因此可以将其热解为烯丙醇或还原为 hI。金属化剂。然而，在相应的硒化物酸性不足的情况下，氧化硒预期的显着更高的酸度应该允许它们去质子化。通过与硫化物、亚砜和砜的动力学和热力学酸度数据进行比较，可以推断出硒氧化物相对于硒化物的酸度更高。Bordwell 和同事 5 报告了以下 pK、数据（Me2SO 溶剂和参考文献）。

  DOI：

  10.1021/ja00516a026

文献信息

• Metal-catalyzed electrochemical diazidation of alkenes
  作者：Niankai Fu、Gregory S. Sauer、Ambarneil Saha、Aaron Loo、Song Lin

  DOI：10.1126/science.aan6206

  日期：2017.8.11

  other sensitive substituents such as alcohols and aldehydes intact. The reaction proceeded over several hours at room temperature, forming hydrogen at the counter electrode as a benign by-product. Science, this issue p. 575 Electrochemical oxidation underlies a broadly applicable method to place nitrogen substituents on two adjacent carbons. Vicinal diamines are a common structural motif in bioactive

  形成 C-N 键的带电方法 相邻的碳-氮键通常出现在具有药用价值的化合物中。傅等人。在烯烃存在下，通过将锰催化与电化学叠氮化物氧化配对，开发了一种形成这些键的通用方法。电化学方法的一个主要优点是其氧化能力的可调精度，这使得其他敏感的取代基如醇和醛完好无损。反应在室温下进行了几个小时，在对电极处形成氢作为良性副产物。科学，这个问题 p。575 电化学氧化是在两个相邻碳原子上放置氮取代基的广泛适用方法的基础。邻二胺是生物活性天然产物、治疗剂、和分子催化剂，推动其制备的高效、选择性和可持续技术的持续发展。我们报告了一种操作简单且环境友好的协议，可将烯烃和叠氮化钠（这两种易于获得的原料）转化为 1,2-二叠氮化物。这种转化由电力驱动并由地球上丰富的锰催化，在温和的条件下进行，并表现出卓越的底物通用性和官能团兼容性。使用标准方案，所得的 1,2-二叠氮化物可以在一个步骤中顺利还原为邻二胺，具有高化学
• Radical Cation Diels‐Alder Reactions of Non‐Conjugated Alkenes as Dienophiles by Electrocatalysis
  作者：Atsushi Ozaki、Yusuke Yamaguchi、Yohei Okada、Kazuhiro Chiba

  DOI：10.1002/cjoc.201900054

  日期：2019.6

  ring systems between both electron‐rich dienes and dienophiles. However, the most recent examples of this class have been limited to β‐methylstyrenes as dienophiles; the use of non‐conjugated alkenes remains challenging. The present study describes the serendipitous development of novel radical cation Diels‐Alder reactions by electrocatalysis that use non‐conjugated alkenes as dienophiles. The key to successful

  自由基阳离子Diels-Alder反应提供了一种在富电子二烯和亲二烯体之间构建六元环系统的有力方法。然而，此类的最新例子仅限于β-甲基苯乙烯作为亲二烯体。非共轭烯烃的使用仍然具有挑战性。本研究描述了使用非共轭烯烃作为亲二烯体的电催化新自由基Diels-Alder反应的偶然发展。成功转化的关键涉及高度取代的环己烯基自由基阳离子，该阳离子足够稳定，可以被分子间单电子转移还原。
• Photoinduced Oxygen Transfer Using Nitroarenes for the Anaerobic Cleavage of Alkenes
  作者：Dan E. Wise、Emma S. Gogarnoiu、Alana D. Duke、Joshua M. Paolillo、Taylor L. Vacala、Waseem A. Hussain、Marvin Parasram

  DOI：10.1021/jacs.2c05648

  日期：2022.8.31

  Mechanistic studies support that the transformation occurs via direct photoexcitation of the nitroarene followed by a nonstereospecific radical cycloaddition event with alkenes. This leads to 1,3,2- and 1,4,2-dioxazolidine intermediates that fragment to give the carbonyl products. A combination of radical clock experiments and in situ photoNMR spectroscopy revealed the identities of the key radical species

  在这里，我们报告了在可见光下使用硝基芳烃作为氧转移试剂将烯烃厌氧裂解成羰基化合物。这种方法可作为主流氧化裂解方案（如臭氧分解和 Lemieux-Johnson 反应）的安全且实用的替代方案。具有氧化敏感性官能团的多种烯烃经历厌氧裂解以产生具有高效率和区域选择性的羰基衍生物。机理研究支持通过硝基芳烃的直接光激发以及随后与烯烃的非立体特异性自由基环加成反应发生转化。这导致 1,3,2- 和 1,4,2-二恶唑烷中间体断裂以产生羰基产物。激进时钟实验和原位实验的结合光核磁共振光谱分别揭示了关键自由基物种和推定的芳基二恶唑烷中间体的身份。
• Radical Thiocyano(Selenocyano)trifluoromethylations of Alkenes on Water
  作者：Chi Gao、Yang Liu、Hong‐Ye Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202300868

  日期：2023.12

  Trifluoromethylation‐based difunctionalization of alkenes provides a step‐economical route to CF₃‐containing polyfunctionalized organics. New and scalable processes are highly desired in this field. Here, we report a simple and environmentally benign method for olefinic thiocyanotrifluoromethylation. Using PhICF₃Cl as unique CF₃ agent and NaSCN as the SCN source, the difunctionalization of alkenes selectively occurs on water at ambient condition. Mechanism studies suggest a radical process in which SCN anion is proposed to act as not only reductive initiator but also S‐nucleophile. All tested reactions are compatible with mono‐, di‐, tri‐, and tetra‐substituted alkenes and with high functional group tolerance. This method is also suitable for the selenocyanotrifluoromethylation of alkenes. Therefore, a sustainable platform has been established to synthesize valuable β‐trifluoromethylated thio(seleno)cyanates in a green way.

  摘要基于三氟甲基化反应的烯烃双官能化为获得含 CF3 的多官能化有机物提供了一条经济可行的途径。该领域非常需要新的可扩展工艺。在此，我们报告了一种简单且对环境无害的烯烃硫氰三氟甲基化方法。使用 PhICF3Cl 作为独特的 CF3 剂，NaSCN 作为 SCN 源，在环境条件下，烯烃的二官能化选择性地发生在水上。机理研究表明这是一个自由基过程，其中 SCN 阴离子不仅是还原引发剂，也是 S 核亲和剂。所有测试反应都与单取代、二取代、三取代和四取代烯烃兼容，并且对官能团具有很高的耐受性。这种方法也适用于烯的硒氰三氟甲基化反应。因此，我们建立了一个可持续的平台，以绿色方法合成有价值的 β-三氟甲基化硫（硒）氰酸酯。
• A practical and efficient method for the synthesis of .beta.-lactones
  作者：Rick L. Danheiser、James S. Nowick

  DOI：10.1021/jo00003a047

  日期：1991.2

  This paper describes a convenient one-step preparation of beta-lactones based on the addition of thiol ester enolates to carbonyl compounds. Under the proper conditions the resulting aldolates undergo spontaneous cyclization to produce beta-lactones in good to excellent yield. The new beta-lactone synthesis provides access to 2-oxetanones with a variety of substituents and substitution patterns. In general, thiol ester enolates combine with carbonyl compounds to form the less sterically crowded beta-lactone diastereomers, and in some cases the reaction proceeds with excellent stereoselectivity. In conjunction with the stereospecific decarboxylation of beta-lactones, this chemistry also provides a very attractive approach to the synthesis of substituted alkenes.