diethyl hexen-1-ylphosphonate | 85231-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl hexen-1-ylphosphonate
• 英文别名: diethyl 1-hexenylphosphonate；Diethyl 1-Hexenephosphonate；(E)-1-diethoxyphosphorylhex-1-ene
• CAS: 85231-67-0
• 化学式: C₁₀H₂₁O₃P
• 分子量: 220.249
• InChiKey: YWOMCANAFFDUDG-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-145 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl hexen-1-ylphosphonate 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到diethyl 1,2-dihydroxyhexylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Novel Approach to γ-Hydroxy-α,β-unsaturated Compounds

  摘要：

  报告了一种从(E)-alk-1-烯基膦酸盐简单合成(E)-alk-1-烯基甲磺酸酯的方法。通过烯醇甲磺酸酯的二羟基化，然后将得到的δ-羟基醛与活化的甲基膦酸盐进行 HWE 反应，分两步合成了δ-羟基δ,δ-不饱和化合物。报告还介绍了标题化合物的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083162
• 作为产物：
  描述：

  二乙基(苯基硫代甲基)磷酸酯 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 4.83h， 生成 diethyl hexen-1-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  1-烯烃膦酸二乙酯的简便合成

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-29994

文献信息

• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。
• Preparation of New Wittig Reagents and Their Application to the Synthesis of α,β-Unsaturated Phosphonates
  作者：Yibo Xu、Michael T. Flavin、Ze-Qi Xu

  DOI：10.1021/jo9608275

  日期：1996.1.1

  The Wittig reagent [(diethoxyphosphinyl)methylidene]triphenylphosphorane (1b) has been successfully synthesized for the first time via its phosphonium triflate salt (4a), by treating (diethoxyphosphinyl)methyl triflate with triphenylphosphine. The procedure has been applied to the synthesis of other phosphoranes and phosphonium salts. The new Wittig reagents thus synthesized were treated with various

  通过用三苯基膦处理三氟甲磺酸（二乙氧基膦基）甲基三氟甲磺酸盐，已通过其三氟甲磺酸盐（4a）首次成功合成了Wittig试剂[（二乙氧基膦基）亚甲基]三苯基膦烷（1b）。该方法已应用于其他phosphor烷和phospho盐的合成。这样合成的新的Wittig试剂用各种醛和活化的酮处理，得到相应的α，β-不饱和膦酸酯。三苯基膦1b和三苯基4 4a导致顺式和反式异构体均以顺式为主，而当使用三丁基试剂（1c和4d）时，反式异构体几乎全部形成。
• Regio- and stereoselective synthesis of 2-amino-1-hydroxy-2-aryl ethylphosphonic esters
  作者：Henri-Jean Cristau、Jean-Luc Pirat*、Marcin Drag、Pawel Kafarski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01722-6

  日期：2000.12

  A highly regio- and diastereoselective synthesis of 2-amino-1-hydroxy-2-aryl ethylphosphonic esters was achieved by opening trans 1,2-epoxy-2-aryl ethylphosphonic esters with 28% NH3(aq.) in methanol.

  通过用含28％NH 3（aq。）的甲醇溶液打开反式1,2-环氧-2-芳基乙基膦酸酯，可以实现2-氨基-1-羟基-2-芳基乙基膦酸酯的高度区域选择性和非对映选择性的合成。
• Mechanosynthesis of phosphonocinnamic esters through solvent-free Horner-Wadsworth-Emmons reaction
  作者：María Adelina Jiménez-Arellanes、Miguel Ángel Peña-Rico、Karla Viridiana Castro-Cerritos、Luis Daniel Sifuentes-Vázquez、Miguel Angel Reyes-González、Oscar Abelardo Ramírez-Marroquín

  DOI：10.1080/10426507.2022.2053976

  日期：2022.10.3

  yields (13–99%), from tetraethyl methylenediphosphonate, an aromatic or aliphatic aldehyde and potassium tert-butoxide, using 5 min of mortar and pestle grinding. Potassium tert-butoxide acts as a base and liquid-assisting grinding agent. All isolated products were fully characterized as (E)-isomers through NMR spectroscopy. Furthermore, among the synthesized compounds diethyl (E)-2-(4-methoxyphenyl)vinylphosphonate

  摘要 在这里，我们报告了通过无溶剂机械活化的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化，从亚甲基二膦酸四乙酯（一种芳香族或脂肪族醛）以常规至优异的产率（13-99%）温和合成 15 种膦酸肉桂酸酯和叔丁醇钾，用研钵和杵研磨 5 分钟。叔丁醇钾用作碱和助液研磨剂。所有分离的产物都通过 NMR 光谱完全表征为 ( E )-异构体。此外，在合成的化合物中，发现 ( E )-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基膦酸二乙酯1是一种有趣的细胞毒剂，可抑制两种乳腺癌细胞系的生长 (MDA-MB-453, IC 50= 79 µg/mL 和 MCF-7 IC 50 = 64 µg/mL)。据我们所知，这是首次报道机械活化 HWE 反应用于合成 α、β-不饱和膦酸盐，并且其中一些首次被评估为对乳腺癌细胞系的细胞毒剂。总之，( E )-膦酸肉桂酸酯的快速且操作简单的合成提供了新的有前途的细胞毒
• A novel stereoselective synthesis of (E)-2-arylvinylphosphonates in InCl3–NaBH4–MeCN system
  作者：Chunyan Wang、Yuanjiang Pan、Deyu Yang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.01.024

  日期：2005.3

  Hydroindation of arylalkynylphosphonates gives a intermediate which can be hydrolyzed to (E)-2-arylvinylphosphonates in InCl3-NaBH4 MeCN system, the stereoselectivity and yield are rather high, but under the same conditions 2-alkylalkynylphosphonates do not react very well. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.