Diphenylsilyl(diphenyl)phosphane | 219584-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenylsilyl(diphenyl)phosphane
• 英文别名: diphenylsilyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 219584-83-5
• 化学式: C₂₄H₂₁PSi
• 分子量: 368.49
• InChiKey: GVQBRJQQCHNAGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 四苯基二膦 在 Rh{HC[CMeN(iPr₂C₆H₂)]2}(C₈H₁₄)N₂ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到Diphenylsilyl(diphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Rh-catalyzed P–P bond activation

  摘要：

  由（NacNac）Rh（COE）（N2）衍生的Rh催化剂能够实现P–P键的氢化和硅烷化，分别生成二级膦Ph2PH和硅膦Ph2PSiRR′2；后者过程中还涉及二级膦的硅烷化。

  DOI：

  10.1039/b712972f

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。