(+/-)-1-phenylallyl acetoacetate | 112163-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-1-phenylallyl acetoacetate
• 英文别名: acetoacetic acid-(1-phenyl-allyl ester)；Acetessigsaeure-(1-phenyl-allylester)；(+/-)-(1-Phenyl-allyl)-acetoacetat；1-Phenylprop-2-enyl 3-oxobutanoate
• CAS: 112163-00-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: SNSHNVGUWJJAFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77 °C(Press: 0.002 Torr)
• 密度：
  1.0826 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-phenylallyl acetoacetate 在 1,1'-bipyridyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以93%的产率得到4-苯基己-5-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Nonstabilized Ketone Enolates

  摘要：

  Bipyridyl(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium chloride is an efficient catalyst for the formal [3,3] rearrangement of allyl beta-ketoesters. The mechanism of the transformation involves formation of pi-allyl ruthenium intermediates, which are selectively attacked at the more substituted allyl terminus by freely diffusing enolates. Decarboxylation of beta-ketocarboxylates allows generation of enolates under extremely mild conditions.

  DOI：

  10.1021/ol049097a
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-丙烯-1-醇 、 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 以 xylene 为溶剂， 反应 0.17h， 以97%的产率得到(+/-)-1-phenylallyl acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  内，外呋喃呋喃酮衍生物的有效合成。

  摘要：

  1-乙酰基-4-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷的开环提供了α-乙酰基-γ-丁内酯，该酯经历了新的重氮转移反应，然后插入CH，以提供一系列内外呋喃呋喃酮类似物。

  DOI：

  10.1039/b206150c

文献信息

• Intramolecular C–H insertions adjacent to sulfur for the diastereoselective synthesis of thienofuranones
  作者：Paul S. Skerry、Nigel A. Swain、David C. Harrowven、Donald Smyth、Gordon Bruton、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1039/b402603a

  日期：——

  A new approach to the diastereoselective synthesis of thienofuranones is described in which an intramolecular 1,5-carbenoid C–H insertion adjacent to sulfur features as a key step.

  本文介绍了一种吡喃并呋喃酮的不对称合成新方法，其中关键步骤是邻近硫原子的分子内1,5-卡宾型C-H插入反应。
• Enantioselective CpRu-Catalyzed Carroll Rearrangement - Ligand and Metal Source Importance
  作者：David Linder、Frédéric Buron、Samuel Constant、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/ejoc.200800854

  日期：2008.12

  challenge to generate stereogenic centers enantio- and regioselectively. In this context, the decarboxylative Carroll rearrangement of allyl β-keto esters is particularly interesting, since chiral γ,δ-unsaturated ketones are obtained. Herein, we show that CpRu half-sandwich complexes can, with selected enantiopure pyridine-monooxazoline ligands, catalyze this transformation and afford complete conversions

  将不稳定的羰基亲核试剂添加到不对称的烯丙基金属片段中仍然代表对映和区域选择性生成立体中心的挑战。在这种情况下，烯丙基 β-酮酯的脱羧卡罗尔重排特别有趣，因为获得了手性 γ,δ-不饱和酮。在此，我们表明 CpRu 半夹心配合物可以与选定的对映体纯吡啶-单恶唑啉配体一起催化这种转化，并提供完全转化以及良好的区域选择性和对映选择性。更具挑战性的（缺电子）底物会发生反应（高达 86% ee，支链/线性比率 ≥ 97:03）。此外，使用空气稳定的金属前体，即 [CpRu(η6-naphthalene)][PF6]，即使在催化剂负载量低至 2 mol% 的无水 THF 中，也可以使反应重现性地进行。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• An efficient synthesis of endo,exo-furofuranone derivatives
  作者：Nigel A. Swain、Richard C. D. Brown、Gordon Bruton

  DOI：10.1039/b206150c

  日期：2002.9.11

  The ring openings of 1-acetyl-4-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane afforded alpha-acetyl-gamma-butyrolactone that underwent a novel diazo-transfer reaction, followed by C-H insertion, to provide a series of endo,exo-furofuranone analogues.

  1-乙酰基-4-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷的开环提供了α-乙酰基-γ-丁内酯，该酯经历了新的重氮转移反应，然后插入CH，以提供一系列内外呋喃呋喃酮类似物。
• Ruthenium-catalyzed stereospecific decarboxylative allylation of non-stabilized ketone enolates
  作者：Erin C. Burger、Jon A. Tunge

  DOI：10.1039/b503568f

  日期：——

  The ruthenium-catalyzed stereospecific decarboxylative allylation of ketone enolates provides access to γ,δ-unsaturated ketones with good yields and enantioenrichments.

  通过钌催化的酮烯醇立体特异性脱羧烯丙基化反应，可以获得γ,δ-不饱和酮，而且产量和对映体富集度都很高。
• The Rearrangement of Allyl-Type Esters of β-Keto Acids
  作者：Walter Kimel、Arthur C. Cope

  DOI：10.1021/ja01250a049

  日期：1943.10