4-trimethylsilyloxy-1,2-benzopyran | 55454-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-trimethylsilyloxy-1,2-benzopyran
• 英文别名: Silane, (2H-1-benzopyran-4-yloxy)trimethyl-；2H-chromen-4-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 55454-07-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Si
• 分子量: 220.343
• InChiKey: SVMOTHDDWZLFSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilyloxy-1,2-benzopyran 在 N-fluoro-N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylsulfonyl)benzenesulfonamide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到3,3-difluorochroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  用于甲硅烷醇醚的高选择性单氟化和二氟化的台式稳定亲电氟化试剂

  摘要：

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。

  DOI：

  10.1002/chem.202101499
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-(烯丙氧基)苯基)乙酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-trimethylsilyloxy-1,2-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  闭环易位反应的高区域选择性合成环状烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  我们使用闭环复分解（RCM），从易于获得的无环烯基酮或无环烯基甲硅烷基酯开发了第一个高度区域选择性的环状烯醇醚合成方法。使用Tebbe试剂5或Grubbs催化剂6或7检查了无环烯醇甲硅烷基醚的RCM，并成功地使用第二代Grubbs催化剂7进行了操作，以高收率得到了相应的环状烯醇醚（高达99％，距离烯基酮的两个步骤）。该方法可以以高度区域选择性的方式应用于多种环状烯醇醚的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01713-0

文献信息

• Enantioselective α-Arylation of Ketones via a Novel Cu(I)–Bis(phosphine) Dioxide Catalytic System
  作者：Margarita Escudero-Casao、Giulia Licini、Manuel Orlandi

  DOI：10.1021/jacs.0c13236

  日期：2021.3.10

  A novel catalytic system based on copper(I) and chiral bis(phosphine) dioxides is described. This allows the arylation of silyl enol ethers to access enolizable α-arylated ketones in good yields and enantiomeric excess up to 95%. Noncyclic ketones are amenable substrates with this method, which complements other approaches based on palladium catalysis. Optimization of the ligand structure is accomplished

  描述了一种基于铜（I）和手性双（膦）二氧化物的新型催化体系。这使得硅基烯醇醚的芳基化能够以良好的产率和高达 95% 的对映体过量获得可烯醇化的 α-芳基化酮。非环酮是该方法的合适底物，它补充了基于钯催化的其他方法。配体结构的优化是通过相关分析驱动的合理设计来完成的。还评估了初步的机制假设，以确定手性双（膦）二氧化物的作用。
• Enolamides, pharmaceutical compositions and methods for treating
  申请人：Warner-Lambert Company

  公开号：US04761424A1

  公开（公告）日：1988-08-02

  The present invention relates to novel enolamide type compounds, pharmaceutical compositions, and methods of use thereof, useful in the treatment of diseases in which products of lipoxygenase enzyme activity or the action of leukotrienes contribute to the pathological condition.

  本发明涉及新型烯酰胺类化合物、药物组合物及其使用方法，适用于治疗疾病，其中脂氧酶酶活性产物或白三烯的作用促成了病理状况。
• The Cyclopropane Ring as a Reporter of Radical Leaving-Group Reactivity for Ni-Catalyzed C(sp³)–O Arylation
  作者：L. Reginald Mills、John J. Monteith、Gabriel dos Passos Gomes、Alán Aspuru-Guzik、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/jacs.0c06904

  日期：2020.7.29

  understand and predict reactivity is highly important for the development of new reactions. In the context of Ni-catalyzed C(sp3)-O functionalization, we have developed a unique strategy employing activated cyclopropanols to aid the design and optimization of a redox-active leaving group for C(sp3)-O arylation. In this chemistry, the cyclopropane ring acts as a reporter of leaving-group reactivity, since the

  理解和预测反应性的能力对于新反应的发展非常重要。在 Ni 催化的 C(sp3)-O 官能化的背景下，我们开发了一种独特的策略，采用活化的环丙醇来帮助设计和优化用于 C(sp3)-O 芳基化的氧化还原活性离去基团。在该化学中，环丙烷环充当离去基团反应性的报告分子，因为在极性 (2e) 条件下获得开环产物，而在自由基 (1e) 条件下获得闭环产物。机理研究表明，最佳离去基团具有氧化还原活性，并且与 Ni(I)/Ni(III) 催化循环一致。优化的反应条件还用于合成许多芳基环丙烷，它们是有价值的药物基序。
• A facile entree to α-oxo sulfines by reaction of thionyl chloride with silyl enol ethers
  作者：Bodo G. Lenz、Hendrik Regeling、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81728-7

  日期：1984.1

  Silyl enol ethers derived from 1-indanone, 2-indanone, α-tetralone and 4-chromanone react with thionyl chloride to give α-oxo sulfines (3) which can be either isolated or trapped by a cycloaddition reaction with a diene.

  由1-茚满酮，2-茚满酮，α-四氢萘酮和4-苯并二氢吡喃酮衍生的甲硅烷基烯醇醚与亚硫酰氯反应生成α-氧代亚砜（3），可以将其分离或通过与二烯的环加成反应进行捕集。
• Enolamides, pharmaceutical compositions and methods of use thereof for
  申请人：Warner-Lambert Company

  公开号：US04921871A1

  公开（公告）日：1990-05-01

  The present invention relates to novel enolamide type compounds, pharmaceutical compositions, and methods of use thereof, useful in the treatment of diseases in which products of lipoxygenase enzyme activity or the action of leukotrienes contribute to the pathological condition.

  本发明涉及新型烯酰胺类化合物、制药组合物及其使用方法，用于治疗病态条件中脂氧酶酶活性产物或白三烯作用有贡献的疾病。