6,15,21,30-Tetraoxa-44,47-diazaheptacyclo[33.8.4.22,5.231,34.116,20.038,46.041,45]dopentaconta-1(44),2(52),3,5(51),16(50),17,19,31(49),32,34(48),35(47),36,38(46),39,41(45),42-hexadecaene | 907157-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 6,15,21,30-Tetraoxa-44,47-diazaheptacyclo[33.8.4.22,5.231,34.116,20.038,46.041,45]dopentaconta-1(44),2(52),3,5(51),16(50),17,19,31(49),32,34(48),35(47),36,38(46),39,41(45),42-hexadecaene
• CAS: 907157-66-8
• 化学式: C₄₆H₅₀N₂O₄
• 分子量: 694.914
• InChiKey: JPNCOTFUNIJHRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,15,21,30-Tetraoxa-44,47-diazaheptacyclo[33.8.4.22,5.231,34.116,20.038,46.041,45]dopentaconta-1(44),2(52),3,5(51),16(50),17,19,31(49),32,34(48),35(47),36,38(46),39,41(45),42-hexadecaene 、 2,9-bis(4-hydroxyphenyl)-1,10-phenanthroline 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大型[2]轮烷的合成。封端基团的大小与轮烷稳定性的关系

  摘要：

  [2]采用模板法制备了具有大环菲咯啉的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。与三（联苯基）甲基相比，三（4-环己基联苯）甲基是一个更大的封闭基团，当具有41个成员环的轮烷的热稳定性为检查。我们还利用大环菲咯啉-Cu配合物的催化活性，通过具有这些大嵌段基团的炔烃的氧化二聚作用，成功地合成了较大的轮烷。

  DOI：

  10.1021/jo302800t
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二溴辛烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 6,15,21,30-Tetraoxa-44,47-diazaheptacyclo[33.8.4.22,5.231,34.116,20.038,46.041,45]dopentaconta-1(44),2(52),3,5(51),16(50),17,19,31(49),32,34(48),35(47),36,38(46),39,41(45),42-hexadecaene
  参考文献：
  名称：

  具有大环组分和三（联苯）甲基作为封闭基团的[2]轮烷的模板合成。轮烷的环大小与稳定性之间的关系

  摘要：

  我们合成了一系列大环菲咯啉3a - e和三（联苯）甲基衍生物4。[2]采用模板法合成了具有大环组分（10a，b）的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。该研究表明，三（联苯）甲基是具有多达33元环的轮烷的有效保护基团。甚至可以分离出具有37元大环菲咯啉（10b）的轮烷。10b的解离发生在60°C。

  DOI：

  10.1021/jo060829h

文献信息

• Synthesis of [3]Rotaxanes that Utilize the Catalytic Activity of a Macrocyclic Phenanthroline-Cu Complex: Remarkable Effect of the Length of the Axle Precursor
  作者：Yoshiaki Yamashita、Yuichiro Mutoh、Ryu Yamasaki、Takeshi Kasama、Shinichi Saito

  DOI：10.1002/chem.201405090

  日期：2015.1.26

  [3]Rotaxanes, which consist of one macrocyclic phenanthroline compound and two axle components, were prepared by the oxidative dimerization of an alkyne compound with bulky tris[4′‐cyclohexyl‐(1,1′‐biphenyl)‐4‐yl]methyl blocking group. The catalytic activity of a macrocyclic phenanthroline–Cu complex was utilized to thread the two axle components inside the ring. The alkyne compound with chain of 15

  [3]轮烷烷由一种大环三[4'-环己基-（1,1'-联苯）-4-基]甲基与炔烃化合物氧化二聚制备，它由一种大环菲咯啉化合物和两个车轴组分组成阻止组。大环菲咯啉-Cu配合物的催化活性被用于将两个轴组件穿入环中。带有15个或20个亚甲基链的炔烃化合物可高产率地得到[3]轮烷，而带有6个亚甲基链的轴则以非常差的产率得到[3]轮烷。我们还研究了环大小对[3]轮烷的合成的影响。[3]当使用具有较小环尺寸的大环菲咯啉化合物时，未分离出轮烷。
• Polyyne Rotaxanes: Stabilization by Encapsulation
  作者：Levon D. Movsisyan、Michael Franz、Frank Hampel、Amber L. Thompson、Rik R. Tykwinski、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.5b12049

  日期：2016.2.3

  Active metal template Glaser coupling has been used to synthesize a series of rotaxanes consisting of a polyyne, with up to 24 contiguous sp-hybridized carbon atoms, threaded through a variety of macrocycles. Cadiot–Chodkiewicz cross-coupling affords higher yields of rotaxanes than homocoupling. This methodology has been used to prepare [3]rotaxanes with two polyyne chains locked through the same macrocycle

  活性金属模板 Glaser 偶联已被用于合成一系列由聚炔组成的轮烷，具有多达 24 个连续的 sp 杂化碳原子，穿过各种大环。Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联比同偶联提供更高的轮烷产率。该方法已用于制备具有通过同一大环锁定的两条聚炔链的 [3] 轮烷。这些 [3] 轮烷之一的晶体结构表明，螺纹六炔链的中心碳原子之间存在极其紧密的接触（C…C 距离为 3.29 Å，而范德华半径之和为 3.4 Å）并且键长交替在该接触附近受到干扰。然而，尽管己炔链之间相互作用密切，[3] 轮烷在环境条件下非常稳定，可能是因为两个多炔采用交叉几何。在固态下，两条聚炔链之间的夹角为 74°，这种交叉的几何形状似乎是由大部分“超三苯甲基”端基决定的。已经合成了几种轮烷来探索作为“掩蔽”聚炔的 gem-二溴乙烯部分。然而，尚未实现还原性 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排以形成所需的聚炔轮烷。六个
• Synthesis of rotacatenanes by the combination of Cu-mediated threading reaction and the template method: the dual role of one ligand
  作者：Ryuto Hayashi、Kota Wakatsuki、Ryu Yamasaki、Yuichiro Mutoh、Takeshi Kasama、Shinichi Saito

  DOI：10.1039/c3cc47425a

  日期：——

  Rotacatenanes were synthesized by the catalytic reaction using a macrocyclic phenanthroline–CuI complex followed by the installation of another ring by the template method. In this approach, the size of the ring component of the rotaxane turns out to be a very important factor for the synthesis of rotacatenanes.

  利用大环菲罗啉-CuI 复合物进行催化反应，然后通过模板法安装另一个环，合成了轮碳烯烃。在这种方法中，轮烷环成分的大小被证明是合成轮烷的一个非常重要的因素。
• Template Synthesis of [2]Rotaxanes with Large Ring Components and Tris(biphenyl)methyl Group as the Blocking Group. The Relationship between the Ring Size and the Stability of the Rotaxanes
  作者：Shinichi Saito、Kazuko Nakazono、Eiko Takahashi

  DOI：10.1021/jo060829h

  日期：2006.9.1

  phenanthrolines 3a−e and a tris(biphenyl)methyl derivative 4. [2]Rotaxanes with large ring components (10a,b) were synthesized by the template method, and the stability of the rotaxanes was examined. The study revealed that the tris(biphenyl)methyl group is an effective blocking group for the rotaxanes with up to a 33-membered ring. Even a rotaxane with a 37-membered macrocyclic phenanthroline (10b) could

  我们合成了一系列大环菲咯啉3a - e和三（联苯）甲基衍生物4。[2]采用模板法合成了具有大环组分（10a，b）的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。该研究表明，三（联苯）甲基是具有多达33元环的轮烷的有效保护基团。甚至可以分离出具有37元大环菲咯啉（10b）的轮烷。10b的解离发生在60°C。
• Synthesis of Large [2]Rotaxanes. The Relationship between the Size of the Blocking Group and the Stability of the Rotaxane
  作者：Shinichi Saito、Eiko Takahashi、Kouta Wakatsuki、Kazuhiko Inoue、Tomoko Orikasa、Kenta Sakai、Ryu Yamasaki、Yuichiro Mutoh、Takeshi Kasama

  DOI：10.1021/jo302800t

  日期：2013.4.19

  [2]Rotaxanes with large macrocyclic phenanthrolines were prepared by the template method, and the stability of the rotaxanes was examined. Compared to the tris(biphenyl)methyl group, the tris(4-cyclohexylbiphenyl)methyl group was a larger blocking group, and the rate of the dissociation of the components decreased significantly when the thermal stability of a rotaxane with a 41-memebered ring was examined

  [2]采用模板法制备了具有大环菲咯啉的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。与三（联苯基）甲基相比，三（4-环己基联苯）甲基是一个更大的封闭基团，当具有41个成员环的轮烷的热稳定性为检查。我们还利用大环菲咯啉-Cu配合物的催化活性，通过具有这些大嵌段基团的炔烃的氧化二聚作用，成功地合成了较大的轮烷。