(S,S)-2,2'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene | 1346758-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S,S)-2,2'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene
• 英文别名: 2-[(1S,4S)-1,7,7-trimethyl-5-naphthalen-2-yl-2-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienyl]naphthalene
• CAS: 1346758-72-2
• 化学式: C₃₀H₂₆
• 分子量: 386.536
• InChiKey: RSNMXJWNHXSBFX-PQHLKRTFSA-N

物化性质

• 沸点：
  537.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(乙酰丙酮酸)钌(III) 、 (S,S)-2,2'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到[Ru(acac)₂{η⁴-(1S,4S)-(2-Nap)₂-bhd*}]
  参考文献：
  名称：

  (手性二烯)钌(0)配合物催化2,5-二氢呋喃与共轭二烯的交叉二聚反应及对映选择性的起源

  摘要：

  Ru(0), [Ru(η 6 -naphthalene){η 4 -(1 S ,4 S )-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta 的新型手性二烯配合物-2,5-二烯}] ( 2a )，催化 2,5-二氢呋喃与共轭二烯的交叉二聚反应。2,5-二氢呋喃（治疗4A）与2- phenylbutadiene（5F通过催化）2A的丙酮（5摩尔％）在30℃下产生的横二聚体（É）-3-（3-苯基丁-2-烯-1-基）-2,3-二氢呋喃（6af）和（E）-3-（2-苯基丁-2-烯-1-基）-2,3-二氢呋喃（9af），产率为89%（6af / 9af= 41/48) 具有高对映选择性（9af 的ee 为 91% ）。的绝对构型9AF被确定为是- [R通过单晶X射线光谱。评估了 2,5-二氢呋喃与共轭二烯的一系列对映选择性交叉二聚反应，以了解对映选择性交叉二聚反应的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00368
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S,S)-2,2'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸高度对映选择性铑催化的不对称1,4加成反应与无环α，β-不饱和化合物：（-）-吲哚啉的形式合成

  摘要：

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[{RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201102073
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S,S)-2,2'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CHIRAL DIENE LIGANDS, A FABRICATION METHOD THEREOF AND APPLICATIONS THEREOF

  摘要：

  本发明提出了一种手性双烯配体，其制备方法及应用。该手性双烯配体是一种具有结构特异性和高稳定性的双环[2.2.1]双烯配体，有利于该双环[2.2.1]双烯配体参与不对称转化，特别是在碱性环境中涉及金属催化剂的不对称加成反应。本发明的手性双烯配体实施的反应产物大多具有优越的光学活性。本发明的方法包括第一氧化步骤、皂化步骤、第二氧化步骤、去质子化步骤和交叉偶联步骤。本发明的手性双烯配体非常适合用于各种化学品和医药产品的制备或合成。

  公开号：

  US20130096348A1

文献信息

• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions of Arylboronic Acids to Acyclic α,β-Unsaturated Compounds: The Formal Synthesis of (−)-Indatraline
  作者：Wei-Ting Wei、Jiann-Yih Yeh、Ting-Shen Kuo、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/chem.201102073

  日期：2011.10.4

  were synthesized from (−)‐5‐oxobornyl acetate and utilized in the asymmetric 1,4‐addition reaction of arylboronic acids with acyclic α,β‐unsaturated compounds. Low catalytic loading of the complex, generated in situ from 1 and [RhCl(C2H4)2}2], provides adducts in good to excellent yields and excellent enantioselectivities. This method was used for the formal total synthesis of (−)‐indatraline.

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。
• Cross-Dimerization of 2,5-Dihydrofuran with Conjugated Dienes Catalyzed by (Chiral Diene)ruthenium(0) Complexes and Origins of the Enantioselectivity
  作者：Masafumi Hirano、Shuhei Machida、Ryota Abe、Takuya Mishina、Nobuyuki Komine、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00368

  日期：2021.10.25

  A new chiral diene complex of Ru(0), [Ru(η6-naphthalene)η4-(1S,4S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene}] (2a), catalyzes cross-dimerizations of 2,5-dihydrofuran with conjugated dienes. Treatment of 2,5-dihydrofuran (4a) with 2-phenylbutadiene (5f) catalyzed by 2a (5 mol %) at 30 °C in acetone produces the cross-dimers (E)-3-(3-phenylbut-2-en-1-yl)-2,3-dihydrofuran (6af) and

  Ru(0), [Ru(η 6 -naphthalene)η 4 -(1 S ,4 S )-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta 的新型手性二烯配合物-2,5-二烯}] ( 2a )，催化 2,5-二氢呋喃与共轭二烯的交叉二聚反应。2,5-二氢呋喃（治疗4A）与2- phenylbutadiene（5F通过催化）2A的丙酮（5摩尔％）在30℃下产生的横二聚体（É）-3-（3-苯基丁-2-烯-1-基）-2,3-二氢呋喃（6af）和（E）-3-（2-苯基丁-2-烯-1-基）-2,3-二氢呋喃（9af），产率为89%（6af / 9af= 41/48) 具有高对映选择性（9af 的ee 为 91% ）。的绝对构型9AF被确定为是- [R通过单晶X射线光谱。评估了 2,5-二氢呋喃与共轭二烯的一系列对映选择性交叉二聚反应，以了解对映选择性交叉二聚反应的机理。