(3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyronitrile | 188692-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyronitrile
• 英文别名: (S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutanenitrile；(3S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutanenitrile；(S)-4-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbutanenitrile；(3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutanenitrile
• CAS: 188692-78-6
• 化学式: C₁₁H₂₃NOSi
• 分子量: 213.395
• InChiKey: XTLOIBKEFJHLCW-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyronitrile 在 ammonium heptamolybdate 、 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 copper(I) sulfate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 copper(II) sulfate 、 三苯基膦 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (2S,3R,7R,11R)-3,7,11-trimethyl-2-tridecanol
  参考文献：
  名称：

  松锯蝇性信息素的所有16种立体异构体的合成-解决氟混合物合成问题的工具和策略

  摘要：

  氟化合物混合物合成（FMS）在获取天然产物及其立体异构体中的应用已通过松锯齿性信息素的所有16种立体异构体的全合成得到验证。四个氟对甲氧基苄基用作标记，并且在发散合成中采用“ 4-mix-4-split”方法。本文介绍了松锯齿性信息素FMS的详细信息，重点是识别和解决使用含氟混合物时遇到的问题。

  DOI：

  10.1021/jo051526a
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-3-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-2-甲基丙酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  9-Methylgermacrene-B is confirmed as the sex pheromone of the sandfly Lutzomyia longipalpis from Lapinha, Brazil, and the absolute stereochemistry defined as S

  摘要：

  来自巴西米纳斯吉拉斯州的拉皮尼亚洞地区的雄性白蛉Lutzomyia longipalpis产生的性信息素结构，之前暂定为新型同型倍半萜9-甲基germacrene-B，现通过比较合成对映体与天然产物的物理和生物学特性，得到了确认，并将其绝对立体化学定义为S型。

  DOI：

  10.1039/a907910f

文献信息

• 9-Methylgermacrene-B is confirmed as the sex pheromone of the sandfly Lutzomyia longipalpis from Lapinha, Brazil, and the absolute stereochemistry defined as S
  作者：J. Gordon C. Hamilton、Helen C. Ibbotson、Antony M. Hooper、John A. Pickett

  DOI：10.1039/a907910f

  日期：——

  The structure of the sex pheromone produced by the male sandfly Lutzomyia longipalpis, from the Lapinha Cave (Minas Gerais State) region of Brazil, previously proposed tentatively as the novel homosesquiterpene 9-methylgermacrene-B, is confirmed and the absolute stereochemistry defined as S by comparing physical and biological properties of the synthetic enantiomers with the natural product.

  来自巴西米纳斯吉拉斯州的拉皮尼亚洞地区的雄性白蛉Lutzomyia longipalpis产生的性信息素结构，之前暂定为新型同型倍半萜9-甲基germacrene-B，现通过比较合成对映体与天然产物的物理和生物学特性，得到了确认，并将其绝对立体化学定义为S型。
• Total Synthesis of Archaeal 36-Membered Macrocyclic Diether Lipid
  作者：Tadashi Eguchi、Kenji Arakawa、Takumi Terachi、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1021/jo962327h

  日期：1997.4.1

  2 is reported. The synthesis is based upon stereoselective preparation of functionalized isoprenoid chains, ether-linkage formation between the isoprenoid chains with a glycerol derivative, and the ultimate intramolecular dicarbonyl coupling using low-valent titanium known as McMurry coupling. This synthetic method has successfully provided the first practical route to chemically defined archaeal macrocyclic

  报道了古细菌36元大环二醚脂质2的全合成。合成基于功能性异戊二烯链的立体选择性制备，异戊二烯链与甘油衍生物之间的醚键形成以及使用低价钛的最终分子内二羰基偶联（称为McMurry偶联）。这种合成方法成功地提供了化学上确定的古细菌大环膜脂质的第一个实用途径，由于缺乏合成途径，这些脂质无法获得。还描述了立体化学均一的古细菌双二十烷酰基甘油脂质的高度立体选择性和便利的合成。
• Micromonosporamide A with Glutamine-Dependent Cytotoxicity from <i>Micromonospora</i> sp. MM609M-173N6: Isolation, Stereochemical Determination, and Synthesis
  作者：Toshifumi Takeuchi、Masaki Hatano、Hideyuki Muramatsu、Yumiko Kubota、Ryuichi Sawa、Masayuki Igarashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02974

  日期：2021.10.15

  structure was elucidated on the basis of comprehensive one- and two-dimensional nuclear magnetic resonance and high-resolution mass spectrometry. The relative and absolute configuration of the entire molecule were determined using a combined approach, involving chromatographic analysis by liquid chromatography–mass spectrometry, advanced Marfey’s method, and total synthesis. Micromonosporamide A exhibited

  从Micromonospora sp.的发酵液中分离出一种酰基肽，即 micromonosporamide A。MM609M-173N6 通过使用谷氨酰胺补偿测定的生物测定引导分级分离。平面结构是在综合一维和二维核磁共振和高分辨率质谱的基础上阐明的。使用组合方法确定整个分子的相对和绝对构型，包括液相色谱-质谱、高级 Marfey 方法和全合成的色谱分析。Micromonosporamide A 表现出依赖于谷氨酰胺的抗增殖活性。
• Synthesis of the Core Ring System of the Yuzurimine-Type <i>Daphniphyllum</i> Alkaloids by Cascade Condensation, Cyclization, Cycloaddition Chemistry
  作者：Iain Coldham、Luke Watson、Harry Adams、Nathaniel G. Martin

  DOI：10.1021/jo2000868

  日期：2011.4.1

  Addition of hydroxylamine to substituted 4-chlorobutanals gives intermediate nitrones that undergo tandem cyclization and then intramolecular dipolar cycloaddition to give the core ring system of the yuzurimine-type natural products. Ring-opening of the isoxazolidines gives amino alcohols that can be converted to 1,3-oxazines, representing the tetracyclic core of alkaloids such as daphcalycic acid

  将羟胺加至取代的4-氯丁醛中得到中间体硝酮，其进行串联环化，然后进行分子内偶极环加成，从而得到yuzurimine-型天然产物的核心环系统。异恶唑烷的开环得到氨基醇，该氨基醇可以转化为1,3-恶嗪，代表生物碱的四环核心，如萘乙酸和萘乙酸。
• Stereoselective Total Synthesis of Atpenins A4 and B, Harzianopyridone, and NBRI23477 B
  作者：Masaki Ohtawa、Kouhei Sugiyama、Tohru Hiura、Shujiro Izawa、Kazuro Shiomi、Satoshi Omura、Tohru Nagamitsu

  DOI：10.1248/cpb.c12-00266

  日期：——

  The stereoselective total synthesis of atpenins A4 (2) and B (3), harzianopyridone (4), and NBRI23477 B (5) have been developed using a convergent approach involving the coupling reaction of a common iodopyridine with an aldehyde corresponding to the appropriate side chain of the desired compound. Furthermore, the absolute configurations of atpenin B (3), harzianopyridone (4), and NBRI23477 B (5) have been unambiguously determined.

  利用一种收敛方法，即普通碘吡啶与对应于所需化合物适当侧链的醛发生偶联反应，开发出了立体选择性全合成阿替匹灵 A4 (2) 和 B (3)、hazianopyridone (4) 以及 NBRI23477 B (5)。此外，还明确确定了阿替匹林 B (3)、哈嗪吡啶酮 (4) 和 NBRI23477 B (5) 的绝对构型。