Cyclometalation of dialkylbis(triethylphosphine)platinum(II) complexes: formation of Pt,Pt-bis(triethylphosphine)platinacycloalkanes
作者:Robert DiCosimo、Stephen S. Moore、Allan F. Sowinski、George M. Whitesides
DOI:10.1021/ja00365a024
日期:1982.1
activation for reactions which form fourand five-membered platinacycloalkanes is small (AAG| 4 kcal mol-'); that for reactions which form fourand six-membered rings is smaller (AAG+ 0 kcal mol-t). We identify these values of AAG+ with estimates of the strain energies of these rings, assuming the strain energy of the platinacyclohexane is small. The important conclusion from these studies is that the strain energy
双(三乙基膦)二新戊基铂(II)(L2Pt[CH2C(CHr)r]z(l))-L2PtlcH2c(cH3)2cH2cH3l2(3)、L2ft[CH2C(CH3)2CH2CH5CH3]z(l)的三种类似物的热分解) 和 L2pt[CH2C(CH3)2CH2C(CH3)r]' (7)-已被检查。化合物 3 和 7 的分解速度比 I 快约 1 倍。104 分别得到 Pl,Pr-双(三乙基膦)-3,3-二甲基环己烷铂 (4) 和 Pt,Pt-双(三乙基膦)-3,3,5,5-四甲基环己烷铂 (8),I 相当于相应的烷烃。化合物 5 的分解速度约为。生成 Pt,Pt-双(三乙基膦)-2,4,4-三甲基铂环戊烷 (6a)、-3-甲基-3-n-丙基铂环丁烷 (6b) 和 -3,3-二甲基铂环己烷 (6c) 的速度比 I 快 50 倍)。3 到 4 和 5 到 6a 的转化是通过三乙基膦的离解进行的,将一个烷基的