Triphenyl-β-keto-tert.butylphosphonium | 26487-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triphenyl-β-keto-tert.butylphosphonium
• 英文别名: (3,3-Dimethyl-2-oxobutyl)-triphenylphosphonium；Pivaloylmethyltriphenylphosphonium bromide；(3,3-Dimethyl-2-oxobutyl)(triphenyl)phosphanium bromide；(3,3-dimethyl-2-oxobutyl)-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 26487-84-3
• 化学式: Br*C₂₄H₂₆OP
• 分子量: 441.348
• InChiKey: ZJEXXLJGCBFPGI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triphenyl-β-keto-tert.butylphosphonium 在 potassium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (Z)-5,5-Dimethyl-4-oxo-hex-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kuchar,M. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1972, vol. 37, p. 3950 - 3955

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 溴 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Triphenyl-β-keto-tert.butylphosphonium
  参考文献：
  名称：

  Shevchuk,M.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1970, vol. 40, p. 45 - 53

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Cascade Approach to Different Classes of Benzofused Acetals
  作者：Bruno Matos Paz、Lydia Klier、Line Naesborg、Vibeke Henriette Lauridsen、Frank Jensen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201602992

  日期：2016.11.14

  A novel enantioselective organocatalytic strategy is presented for the synthesis of tetrahydrofurobenzofuran and methanobenzodioxepine natural product core structures. The strategy is based on a pair of divergent reaction pathways in which hydroxyarenes react with γ‐keto‐α,β‐unsaturated aldehydes, catalyzed by a chiral secondary amine. One reaction pathway, which leads to chiral 5,5‐fused acetals with

  提出了一种新颖的对映选择性有机催化策略，用于合成四氢呋喃苯并呋喃和甲氧苯并二氧杂戊环酮天然产物核心结构。该策略基于一对不同的反应途径，在该途径中，羟基芳烃与手性仲胺催化的γ-酮-α，β-不饱和醛发生反应。一种反应途径可产生具有两个立体中心（四氢呋喃苯并呋喃支架）的手性5,5缩合乙缩醛，产率中等，收率可达96％  ee。另一个反应途径提供了具有三个立体中心的5,6桥联的甲基苯并二氧杂庚酸骨架，产率中等至良好，且ee高达95％ 。该反应是显着的，因为它可以以低至0.25 mol％的催化剂负载量进行，从而提供了亚胺离子催化中已知的最高周转率之一。此外，半缩醛四氢呋喃苯并呋喃可以进行官能化，包括还原，氧化和烯丙基化。最后，基于实验和计算研究，研究了不同途径的底物控制中涉及的作用。讨论了涉及空间，电子和立体电子相互作用的模型，以合理化观察到的选择性。
• A Ba/Pd Catalytic System Enables Dehydrative Cross-Coupling and Excellent <i>E</i>-Selective Wittig Reactions
  作者：Peizhong Xie、Weishan Fu、Xinying Cai、Zuolian Sun、Ying Wu、Shuangshuang Li、Cuiqing Gao、Xiaobo Yang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02623

  日期：2019.9.6

  A Ba/Pd cooperative catalysis system was developed to enable the dehydrative cross-coupling of allylic alcohols with P-ylides to occur directly and promote a subsequent Wittig reaction in one pot. A variety of multisubstituted 1,4-dienes were isolated in good to excellent yields with broad P-ylides (stabilized by both ester and ketone carbonyl groups) and aldehyde (aliphatic and aromatic) substrates

  开发了Ba / Pd协同催化系统，以使烯丙基醇与P-烷基的脱水交叉偶联直接发生，并促进一个罐中随后的Wittig反应。分离出多种多取代的1,4-二烯，具有良好的选择性，并具有宽E选择性的宽P-内酯（通过酯和酮羰基均稳定）和醛（脂族和芳族）底物。
• Transaminase Triggered Aza-Michael Approach for the Enantioselective Synthesis of Piperidine Scaffolds
  作者：James Ryan、Mindaugas Šiaučiulis、Andrew Gomm、Beatriz Maciá、Elaine O’Reilly、Vittorio Caprio

  DOI：10.1021/jacs.6b07024

  日期：2016.12.14

  molecules by incorporating a key enzymatic step into the synthesis. Herein, we describe a general biocatalytic approach for the enantioselective preparation of 2,6-disubstituted piperidines starting from easily accessible pro-chiral ketoenones. The strategy represents a new biocatalytic disconnection, which relies on an ω-TA-mediated aza-Michael reaction. Significantly, we show that the reversible enzymatic

  不断扩大的生物催化剂“工具箱”为重新设计靶向分子的合成策略开辟了新的机会，通过将关键的酶促步骤纳入合成。在此，我们描述了一种通用的生物催化方法，用于从容易获得的前手性酮烯酮开始对映选择性制备 2,6-二取代哌啶。该策略代表了一种新的生物催化断开，它依赖于 ω-TA 介导的 aza-Michael 反应。重要的是，我们表明可逆的酶促过程可以推动胺官能团在分子框架中的穿梭，从而提供获得所需的 aza-Michael 产品的途径。
• New Access to Trisubstituted 3-Pyrrolines under Phosphine Catalysis
  作者：Marie Schuler、Deepti Duvvuru、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ol901758k

  日期：2009.10.1

  properly activated by electron-withdrawing groups on both ends, are shown to be suitable substrates for phosphine-promoted organocatalytic processes. Their reactions with imines, under phosphine catalysis, afford a new and efficient synthetic approach to functionalized 3-pyrrolines.

  已显示出通过两端的吸电子基团适当活化的共轭二烯是磷化氢促进的有机催化过程的合适底物。在膦催化下，它们与亚胺的反应为功能化的3-吡咯啉提供了一种新的有效合成方法。
• 10.1021/acs.orglett.4c01009
  作者：Chauhan, Anil、Patel, Raj Kumar、Yadav, Akhilesh、Kant, Ruchir、Kumar, Ravindra

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01009

  日期：——

  reported for the synthesis of intricate scaffolds from enone-tethered cyclohexadienones and primary amines. This method discloses the base-catalyzed synthesis of highly valued bridged aza-tricyclic frameworks with a high level of product selectivity and stereoselectivity. Gram scale synthesis and synthetic transformation were shown to afford structurally diverse bridged aza-polycyclic amines. Control experiments

  据报道，阴离子中继双氮杂-迈克尔-迈克尔加成策略可用于从烯酮系环己二酮和伯胺合成复杂的支架。该方法公开了高价值的桥联氮杂三环骨架的碱催化合成，具有高水平的产物选择性和立体选择性。克级合成和合成转化被证明可以提供结构多样的桥联氮杂多环胺。研究了对照实验和动力学曲线以确定合理的反应机制。