1a,2-dihydrocyclopropa[c]chromen-7b(1H)-ol | 121767-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: 1a,2-dihydrocyclopropa[c]chromen-7b(1H)-ol
• 英文别名: 1a,2-dihydrobenzo[b]cyclopropa[d]pyran-7b-ol；1a,2-dihydro-1H-cyclopropa[c]chromen-7b-ol
• CAS: 121767-59-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: APKUJNDUWRUHJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1a,2-dihydrocyclopropa[c]chromen-7b(1H)-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以61 %的产率得到3-甲基-2,3-二氢-4H-苯并吡喃-4-酮
  参考文献：
  名称：

  通过 2-烯丙氧基苯甲醛光诱导分子内 [2 + 1]-环加成合成苯并二氢吡喃环化环丙醇

  摘要：

  2-烯丙氧基苯甲醛在 365 nm LED 照射下发生 [2 + 1] 环加成反应，形成相应的苯并二氢吡喃稠合环丙醇。该反应在二甲亚砜中无需任何催化剂或添加剂即可轻松进行。

  DOI：

  10.1039/d3ob01520c
• 作为产物：
  描述：

  2-allyloxybenzoyl chloride 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.02h， 以51%的产率得到1a,2-dihydrocyclopropa[c]chromen-7b(1H)-ol
  参考文献：
  名称：

  二碘化sa介导的烯丙氧基苯甲酰氯的双环化，生成环丙醇

  摘要：

  环丙醇很容易通过二碘化sa在THF中介导的2-烯丙氧基苯甲酰氯的异常双环化而轻松获得。讨论了一种试探机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82276-5

文献信息

• Double cyclization of allyloxybenzoic acid chlorides mediated by samarium diiodide giving cyclopropanols
  作者：Mitsuru Sasaki、Jacqueline Collin、Henri B. Kagan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82276-5

  日期：——

  Cyclopropanols were easily obtained by an unusual double cyclization of 2-allyloxybenzoic acid chlorides mediated by samarium diiodide in THF. A tentative mechanism is discussed.

  环丙醇很容易通过二碘化sa在THF中介导的2-烯丙氧基苯甲酰氯的异常双环化而轻松获得。讨论了一种试探机制。
• Zinc-Mediated Hydroxyallylation of Aldehydes with Cyclopropanols: Direct Access to Vicinal <i>anti</i>-<i>sec</i>,<i>tert</i>-Diols via Enolized Homoenolates
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04331

  日期：2022.1.28

  by zinc-mediated α-hydroxyallylation of aldehydes with cyclopropanols. The reaction features the action of the zinc-enolized homoenolate as a γ-oxyallyl nucleophile toward the carbonyl electrophile. The diastereoselectivity of the present reaction is ascribed to the strong preference for a chelated (Z)-configuration of the enolized homoenolate as well as the bicyclic chairlike transition state it forms

  通过锌介导的醛与环丙醇的α-羟基烯丙基化反应，可以直接和非对映选择性地合成邻位抗-sec、叔二醇。该反应的特点是锌烯醇化高烯醇化物作为 γ-氧烯丙基亲核试剂对羰基亲电试剂的作用。本反应的非对映选择性归因于对烯醇化均烯醇化物的螯合（Z）构型的强烈偏好以及它与醛形成的双环椅状过渡态，其中醛取代基更倾向于占据准轴位置。
• Zinc-Catalyzed β-Functionalization of Cyclopropanols via Enolized Homoenolate
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.1c10109

  日期：2021.11.10

  involves zinc homoenolate and its enolization to generate a key bis-nucleophilic species. α-Allylation of this “enolized homoenolate” with MBH carbonate would be followed by regeneration of the cyclopropane ring and irreversible lactonization. The enolized homoenolate mechanism has also been proven to allow for β-functionalization with alkylidenemalononitrile as the reaction partner. A sequence of the present

  我们在此报道了锌催化的环丙醇与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的 β-烯丙基化反应，并保留了环丙烷环。该反应由氨基醇锌催化剂促进，以中等至良好的收率提供环丙基稠合的 α-亚烷基-δ-戊内酯衍生物。机理实验表明，本反应不是通过环丙醇的直接 β-C-H 裂解进行，而是涉及高烯醇锌及其烯醇化以产生关键的双亲核物质。这种“烯醇化的均烯醇化物”与 MBH 碳酸盐的 α-烯丙基化之后，环丙烷环再生和不可逆的内酯化。烯醇化均烯醇化机制也已被证明允许使用亚烷基丙二腈作为反应伙伴进行 β-官能化。
• SASAKI, MITSURU;COLLIN, JACQUELINE;KAGAN, HENRI B., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 47, C. 6105-6106
  作者：SASAKI, MITSURU、COLLIN, JACQUELINE、KAGAN, HENRI B.

  DOI：——

  日期：——
• Cyclization and Ring-Expansion Processes Involving Samarium Diiodide Promoted Reductive Formation and Subsequent Oxidative Ring Opening of Cyclopropanol Derivatives
  作者：Hiroyuki Tsuchida、Mutsuko Tamura、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1021/jo802749g

  日期：2009.3.20

  convert to cyclic conjugated enones in moderate to good yields. In addition, the reduction−oxidation reaction sequences can be successfully performed in one pot. The regioselectivities of cyclopropane ring opening in the bicyclic substrates depend on the oxidizing agents used. For example, reactions promoted by FeCl3 with pyridine lead to the expected ring-expansion process involving internal-bond cleavage

  io二碘化物促进了各种α-溴甲基环烷酮的反应，然后用三甲基甲硅烷基氯进行处理，导致嵌在双环[ m .1.0]烷烃骨架中的环丙基甲硅烷基醚的生产。用氧化性电子转移试剂（例如Fe（III），Ce（IV）和Mn（III）盐）处理醚时，会生成扩环酮，并以中等至良好的产率转化为环状共轭烯酮。另外，还原氧化反应序列可以在一锅中成功进行。双环底物中环丙烷开环的区域选择性取决于所用的氧化剂。例如，FeCl 3促进的反应用吡啶导致预期的扩环过程，该过程涉及双环烷烃的内部键裂解并产生环烯酮作为最终产物。相反，与Ce（NH 4）2（NO 3）6或Mn（OAc）3作为氧化剂的反应通过外键裂解进行，得到α-碘甲基环烷酮。