2,11-diaza<3.3>metacyclophane | 172690-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,11-diaza<3.3>metacyclophane
• 英文别名: 2,11-diaza[3.3]metacyclophane；3,11-Diazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5,7,9(18),13,15-hexaene；3,11-diazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 172690-71-0
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: IWWCWCFCSSXRKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,11-diaza<3.3>metacyclophane 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium disulfite 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [2.2]Metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  [2.2]环烷的合成新方法

  摘要：

  通过氮的还原性挤出，将重氮[3.3]环环烷酮通过其N-亚硝基衍生物转化为相应的[2.2]环环烷酮。该反应简单，清洁且温和，并且可能是[2.2]环烷的另一种合成方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85327-9
• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲胺 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 2,11-diaza<3.3>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  A Simple Synthetic Method for Tetraaza[3.3.3.3]meta- and paracyclopanes by Alkylation ofN-Substituted Trifluoroacetamide

  摘要：

  标题化合物1b和2b的一种简便实用的合成方法如下所述。在100°C下，在N,N-二甲基甲酰胺中，使用氢化钠，或将粉状氢氧化钾加入回流的丙酮中，使N-取代的三氟乙酰胺（5a和5b）与适当的二溴化物（6和9）进行烷基化反应，随后去除三氟乙酰基并使所得胺进行N-甲基化，分别以21%和19%的总产率得到了所需的1b和2b，同时还生成了其低级和高级同系物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26038

文献信息

• A New Synthetic Method for (Aza)_n[3ⁿ]cyclophanes by Diethyl Phosphoramidates
  作者：Hiroyuki Takemura、Gang Wen、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1055/s-2005-872171

  日期：——

  (Aza)n[3n]cyclophanes are synthesized by the N-alkylation of diethyl phosphoramidates with bis(bromomethyl)arenes under phase-transfer conditions or anhydrous conditions in the presence of an appropriate base. The method affords N-(diethoxyphosphoryl)(aza)n[3n]cyclophanes in moderate yields and can be applied to the synthesis of various types of azacyclophanes. The N-phosphorylated cyclophanes are highly soluble in organic solvents and the diethoxyphosphoryl groups are readily cleaved under acidic conditions to give the corresponding secondary amines.

  (Aza)n[3n]环烷烃是通过在相转移条件或无水条件下，使用适当碱的情况下对二乙基磷酰胺盐与双(溴甲基)芳烃进行N-烷基化合成的。该方法以中等产率提供N-(二乙氧基磷酰基)(aza)n[3n]环烷烃，并可应用于合成各种类型的氮杂环烷烃。N-磷酰基化的环烷烃在有机溶剂中具有很高的溶解度，且二乙氧基磷酰基在酸性条件下容易断裂，生成相应的次级胺。
• [EN] METHOD FOR PREPARING TERTIARY AMINES COMPRISING ETHYNYLBENZYL SUBSTITUENTS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'AMINES TERTIAIRES COMPRENANT DES SUBSTITUANTS ÉTHYNYLBENZYLE
  申请人：SIBUR HOLDING PUBLIC JOINT STOCK CO

  公开号：WO2017116272A1

  公开（公告）日：2017-07-06

  The invention relates to the field of the organic chemistry and, in particular to a method for preparing a compound of formula (I) or (II), and/or a mixture of isomers thereof, wherein R is -Alk, -AlkN(Alk)2, -AlkN(Ar)2, -AlkNAlkAr, -AlkOH, -AlkOAlk, -AlkOAr, -AlkSAlk, -AlkSAr, or -Ar; R1, R2, R3, and R4 are independently -Alk, -Hal, - OH, -OAlk, -OAr, -SAlk, -SAr, or -NR2, wherein R is -Alk, - AlkN(Alk)2, -AlkN(Ar)2, -AlkNAlkAr, -AlkOH, -AlkOAlk, -AlkOAr, -AlkSAlk, -AlkSAr, or -Ar, wherein Alk is C1- C16alkyl, C3-C16cycloalkyl, C2-C16alkenyl, C2-C16alkynyl; Ar is phenyl; Hal is halogen selected from -Cl, -Br, and -I,

  该发明涉及有机化学领域，特别是一种制备化合物的方法，该化合物的化学式为(I)或(II)，和/或其异构体混合物，其中R为-Alk，-AlkN(Alk)2，-AlkN(Ar)2，-AlkNAlkAr，-AlkOH，-AlkOAlk，-AlkOAr，-AlkSAlk，-AlkSAr或-Ar；R1、R2、R3和R4独立地为-Alk、-Hal、-OH、-OAlk、-OAr、-SAlk、-SAr或-NR2，其中R为-Alk、-AlkN(Alk)2、-AlkN(Ar)2、-AlkNAlkAr、-AlkOH、-AlkOAlk、-AlkOAr、-AlkSAlk、-AlkSAr或-Ar，其中Alk为C1-C16烷基，C3-C16环烷基，C2-C16烯基，C2-C16炔基；Ar为苯基；Hal为从-Cl，-Br和-I中选择的卤素。
• Synthesis and structure of “hexametaxylylenetetramine” a urotropin-like cage compound
  作者：Hiroyuki Takemura、Takafumi Hirakawa、Teruo Shinmyozu、Takahiko Inazu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91117-7

  日期：1984.1

  The title compound was synthesized by the reaction of 1,3-bis-(aminomethyl)benzene with 1,3-bis(bromomethyl)benzene. The urotropin-like cage structure of this compound was established by X-ray crystallographic structure determination.

  通过1，3-双（氨基甲基）苯与1，3-双（溴甲基）苯的反应合成标题化合物。通过X射线晶体学结构确定，建立了该化合物的尿路蛋白样笼状结构。
• Synthesis of a new pyridinophane macrocycle with carbamate functionality via novel CO2 insertion reaction
  作者：Daisuke Noda、Mikio Yasutake、Hiroyuki Takemura、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00512-2

  日期：1999.4
• A Simple Synthetic Method for Tetraaza[3.3.3.3]meta- and paracyclopanes by Alkylation of<i>N</i>-Substituted Trifluoroacetamide
  作者：Teruo Shinmyozu、Nobuhiko Shibakawa、Ken'ichi Sugimoto、Hiroko Sakane、Hiroyuki Takemura、Katsuya Sako、Takahiko Inazu

  DOI：10.1055/s-1993-26038

  日期：——

  A simple and practical synthesis of the title compounds 1b and 2b is described. Alkylation of N-substituted trifluoroacetamides (5a and b) with appropriate dibromides (6 and 9) in the presence of sodium hydride in N,N-dimethylformamide at 100°C, or powdered potassium hydroxide in refluxing acetone, followed by removal of the trifluoroacetyl group and N-methylation of the resultant amines provides the desired 1b and 2b in 21 and 19 % overall yields, respectively, along with their lower and higher homologs.

  标题化合物1b和2b的一种简便实用的合成方法如下所述。在100°C下，在N,N-二甲基甲酰胺中，使用氢化钠，或将粉状氢氧化钾加入回流的丙酮中，使N-取代的三氟乙酰胺（5a和5b）与适当的二溴化物（6和9）进行烷基化反应，随后去除三氟乙酰基并使所得胺进行N-甲基化，分别以21%和19%的总产率得到了所需的1b和2b，同时还生成了其低级和高级同系物。