benzo[1,3]dioxol-5-yl-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methanol | 913268-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: benzo[1,3]dioxol-5-yl-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methanol
• 英文别名: 1,3-Benzodioxol-5-yl(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methanol
• CAS: 913268-62-9
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: UWIBHHPBUSPQJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzo[1,3]dioxol-5-yl-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methanol 在 吡啶 、 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 silica gel 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium diisopropyl amide 、 氢化奎宁 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 109.33h， 生成 (3R,3aS,7aS)-3a-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-3,6-bis-trimethylsilanyloxy-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  的一般方法，以crinine型石蒜科生物碱：（±）-haemanthidine，（±）-pretazettine，（±）-tazettine的全合成，和（±）-crinamine

  摘要：

  提出了合成可丽宁型金莲花科生物碱的一般策略。和的四个代表性crinine型全合成石蒜科生物碱：（±）-haemanthidine，（±）-pretazettine，（±）-tazettine，和（±）-crinamine，分别经由公共中间完成17。这个关键的前体是在我们的研究小组最近开发的NBS促进的半松果醇重排和分子内迈克尔加成的基础上实现的，后者分别有效地构建了可瑞宁型生物碱的空间拥挤的季碳中心和氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.027
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 、 1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carbaldehyde 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以92%的产率得到benzo[1,3]dioxol-5-yl-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  的一般方法，以crinine型石蒜科生物碱：（±）-haemanthidine，（±）-pretazettine，（±）-tazettine的全合成，和（±）-crinamine

  摘要：

  提出了合成可丽宁型金莲花科生物碱的一般策略。和的四个代表性crinine型全合成石蒜科生物碱：（±）-haemanthidine，（±）-pretazettine，（±）-tazettine，和（±）-crinamine，分别经由公共中间完成17。这个关键的前体是在我们的研究小组最近开发的NBS促进的半松果醇重排和分子内迈克尔加成的基础上实现的，后者分别有效地构建了可瑞宁型生物碱的空间拥挤的季碳中心和氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.027

文献信息

• Electrochemical halogenation/semi-pinacol rearrangement of allylic alcohols using inorganic halide salt: an eco-friendly route to the synthesis of β-halocarbonyls
  作者：Chao Chen、Jun-Chen Kang、Chen Mao、Jia-Wei Dong、Yu-Yang Xie、Tong-Mei Ding、Yong-Qiang Tu、Zhi-Min Chen、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1039/c9gc01152h

  日期：——

  An efficient and eco-friendly electrochemical method involving halogenation/semi-pinacol rearrangement of allylic alcohols using inorganic halide salt as the halogen source to synthesize various β-halocarbonyls bearing an all-carbon α-quaternary center under mild reaction conditions has been developed (X = Br, Cl). Stoichiometric oxidants, metal catalysts, and even external electrolytes were avoided

  已开发出一种高效，环保的电化学方法，该方法涉及使用无机卤化物盐作为卤素源，对烯丙醇进行卤化/半频哪醇重排，以在温和的反应条件下合成带有全碳α-季中心的各种β-卤代羰基化合物（X = Br，Cl）。该方法避免了化学计量的氧化剂，金属催化剂，甚至外部电解质。发现整个反应体系与水中各种常见的干扰离子相容，并且对溴离子显示出良好的选择性。此外，可以从模拟废水中高效提取卤素资源，以构建用于合成天然产物（±）-加兰他敏和（±）-Crinamine的关键中间体。此外，
• Arylation and Vinylation of Alkenes Based on Unusual Sequential Semipinacol Rearrangement/Grob Fragmentation of Allylic Alcohols
  作者：Dao-Yi Yuan、Yong-Qiang Tu、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jo801434b

  日期：2008.10.3

  Alkenes can be stereoselectively arylated and vinylated without transition-metal catalyst under mild conditions through an interesting NBS-promoted semipinacol rearrangement and a subsequent unusual NaOH-mediated Grob fragmentation.

  通过有趣的NBS促进的半频哪醇重排以及随后的异常NaOH介导的Grob裂解，烯烃可以在温和的条件下进行立体选择性芳基化和乙烯基化，而无需使用过渡金属催化剂。
• A general approach to crinine-type Amaryllidaceae alkaloids: total syntheses of (±)-haemanthidine, (±)-pretazettine, (±)-tazettine, and (±)-crinamine
  作者：Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu、Jian-Dong Liu、Xiao-Hui Fan、Lei Shi、Xiang-Dong Hu、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.027

  日期：2006.10

  A general strategy for synthesizing the crinine-type Amaryllidaceae alkaloids was developed. And total syntheses of four representative crinine-type Amaryllidaceae alkaloids: (±)-haemanthidine, (±)-pretazettine, (±)-tazettine, and (±)-crinamine, were accomplished via a common intermediate 17. This crucial precursor was achieved on the basis of the NBS-promoted semipinacol rearrangement recently developed

  提出了合成可丽宁型金莲花科生物碱的一般策略。和的四个代表性crinine型全合成石蒜科生物碱：（±）-haemanthidine，（±）-pretazettine，（±）-tazettine，和（±）-crinamine，分别经由公共中间完成17。这个关键的前体是在我们的研究小组最近开发的NBS促进的半松果醇重排和分子内迈克尔加成的基础上实现的，后者分别有效地构建了可瑞宁型生物碱的空间拥挤的季碳中心和氢吲哚骨架。