N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N'-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine | 181118-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N'-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine
• 英文别名: N-[(2-benzylsulfanylphenyl)methyl]-N'-[(2-tert-butylsulfanylphenyl)methyl]ethane-1,2-diamine
• CAS: 181118-25-2
• 化学式: C₂₇H₃₄N₂S₂
• 分子量: 450.712
• InChiKey: ACIIFBBQQVBFTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 、 N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N'-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine 以 乙醇 为溶剂， 以72%的产率得到[N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N'-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine-S,S',N,N']copper(I) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric copper complexes of stable mono-tert-butyl monobenzyl dithioether N2S2 ligands

  摘要：

  人们尝试通过叔丁基化保护潜在的硫醇盐并将另一个硫醇盐苄基化来形成新的N2S2化合物的铜配合物，其中一个硫供体是硫醇盐，另一个是硫醚。虽然早期对对称双（叔丁基化硫醚）的研究表明，在与铜配位时会发生脱叔丁基化，从而产生双（硫醇盐）络合物，但事实证明这些不对称化合物的情况并非如此。因此，N-[2-(苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(叔丁基硫基)亚苄基]乙烷-1,2-二胺、L1和N-[2-(苯甲基硫基)苯甲基]-的络合N'-{[2-(叔丁基硫基)苄基]乙烷-1,2-二胺，L2，产生稳定的铜(I)络合物，并且在L1的情况下也产生稳定的铜(II)络合物。 L1 和 L2 的高氯酸铜 (I) 配合物已通过 X 射线晶体学进行了表征，发现两种配合物阳离子都具有扭曲的四面体结构 [CuN2-CuS2 二面角分别为 74.05(9) 和 73.5(2)° ]，其中叔丁基被保留。 2-氰乙基也被研究作为 N-[(2-苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(2-氰基乙基硫基)亚苄基]-N'-甲基乙烷-1 中硫醇盐部分的保护基团， 2-二胺，L3，与铜(II) 形成稳定的络合物，但不与铜(I) 形成稳定的络合物。无法诱导 [CuL3]2+ 的脱氰乙基化。

  DOI：

  10.1039/dt9960003001
• 作为产物：
  描述：

  2-(叔-丁基硫代)苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N'-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric copper complexes of stable mono-tert-butyl monobenzyl dithioether N2S2 ligands

  摘要：

  人们尝试通过叔丁基化保护潜在的硫醇盐并将另一个硫醇盐苄基化来形成新的N2S2化合物的铜配合物，其中一个硫供体是硫醇盐，另一个是硫醚。虽然早期对对称双（叔丁基化硫醚）的研究表明，在与铜配位时会发生脱叔丁基化，从而产生双（硫醇盐）络合物，但事实证明这些不对称化合物的情况并非如此。因此，N-[2-(苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(叔丁基硫基)亚苄基]乙烷-1,2-二胺、L1和N-[2-(苯甲基硫基)苯甲基]-的络合N'-{[2-(叔丁基硫基)苄基]乙烷-1,2-二胺，L2，产生稳定的铜(I)络合物，并且在L1的情况下也产生稳定的铜(II)络合物。 L1 和 L2 的高氯酸铜 (I) 配合物已通过 X 射线晶体学进行了表征，发现两种配合物阳离子都具有扭曲的四面体结构 [CuN2-CuS2 二面角分别为 74.05(9) 和 73.5(2)° ]，其中叔丁基被保留。 2-氰乙基也被研究作为 N-[(2-苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(2-氰基乙基硫基)亚苄基]-N'-甲基乙烷-1 中硫醇盐部分的保护基团， 2-二胺，L3，与铜(II) 形成稳定的络合物，但不与铜(I) 形成稳定的络合物。无法诱导 [CuL3]2+ 的脱氰乙基化。

  DOI：

  10.1039/dt9960003001

文献信息

• [EN] HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH TETRADENTATE AMINO/IMINO-THIOETHER BASED RUTHENIUM COMPLEXES<br/>[FR] HYDROGÉNATION DE GROUPES ESTERS OU CARBONYLES AVEC DES COMPLEXES DU RUTHÉNIUM À BASE D'AMINO/IMINO-THIOÉTHER TÉTRADENTATE
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2012084810A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts, or pre-catalysts, in hydrogenation processes for the reduction of ketones and/or aldehydes into the corresponding alcohol respectively. Said catalysts are ruthenium complexes comprising a tetradentate ligand (L4) coordinating the ruthenium with: - two nitrogen atoms, each in the form of a primary or secondary amine (i.e. a NH2 or NH group) or N-alkyl imine functional groups (i.e. a C=N group), and - two sulfur atoms, each in the form of thioether functional groups.

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在氢化过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮和/或醛还原为相应的醇。所述催化剂是包含四齿配体（L4）的钌络合物，该配体与钌配位，其中：- 两个氮原子，每个以主要或次要胺（即NH2或NH基团）或N-烷基亚胺官能团（即C=N基团）的形式存在，以及- 两个硫原子，每个以硫醚官能团的形式存在。
• HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH TETRADENTATE AMINO/IMINO-THIOETHER BASED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：Saudan Sylvia Joyeuse Adélaïde Ada

  公开号：US20130274487A1

  公开（公告）日：2013-10-17

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts, or pre-catalysts, in hydrogenation processes for the reduction of ketones and/or aldehydes into the corresponding alcohol respectively. Said catalysts are ruthenium complexes comprising a tetradentate ligand (L4) coordinating the ruthenium with: two nitrogen atoms, each in the form of a primary or secondary amine (i.e. a NH 2 or NH group) or N-alkyl imine functional groups (i.e. a C═N group), and two sulfur atoms, each in the form of thioether functional groups.

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在氢化过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮和/或醛还原为相应的醇。所述催化剂是包括一个四齿配体（L4）与钌配位的钌络合物，其中：两个氮原子，每个以一种主要或次要胺（即NH2或NH基团）或N-烷基亚胺功能基团（即C═N基团）的形式存在，以及两个硫原子，每个以硫醚功能基团的形式存在。
• US8614345B2
  申请人：——

  公开号：US8614345B2

  公开（公告）日：2013-12-24
• Asymmetric copper complexes of stable mono-tert-butyl monobenzyl dithioether N2S2 ligands
  作者：David A. Nation、Max R. Taylor、Kevin P. Wainwright

  DOI：10.1039/dt9960003001

  日期：——

  Attempts to form copper complexes of new N2S2 compounds, in which one sulfur donor is a thiolate and the other a thioether, have been made by protecting the potential thiolate through tert-butylation and benzylating the other. Whereas earlier work with symmetrical bis(tert-butylated thioethers) had shown that de-tert-butylation occurs upon co-ordination to copper, to yield the bis(thiolate) complex, this proves not to be the case with these asymmetric compounds. Thus, complexation of N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(tert-butylsulfanyl)benzylidene]ethane-1,2-diamine, L1, and N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine, L2, leads to stable copper(I) complexes and in the case of L1 a stable copper(II) complex as well. The copper(I) perchlorate complexes of L1 and L2 have been characterised by X-ray crystallography and both complex cations are found to have distorted-tetrahedral structures [CuN2–CuS2 dihedral angles of 74.05(9) and 73.5(2)°, respectively] in which the tert-butyl group is retained. The 2-cyanoethyl group has also been investigated as a protecting group for the thiolate moiety in N-[(2-benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzylidene]-N′-methylethane-1,2-diamine, L3, which forms a stable complex with copper(II) but not with copper(I). Decyanoethylation of [CuL3]2+ could not be induced.

  人们尝试通过叔丁基化保护潜在的硫醇盐并将另一个硫醇盐苄基化来形成新的N2S2化合物的铜配合物，其中一个硫供体是硫醇盐，另一个是硫醚。虽然早期对对称双（叔丁基化硫醚）的研究表明，在与铜配位时会发生脱叔丁基化，从而产生双（硫醇盐）络合物，但事实证明这些不对称化合物的情况并非如此。因此，N-[2-(苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(叔丁基硫基)亚苄基]乙烷-1,2-二胺、L1和N-[2-(苯甲基硫基)苯甲基]-的络合N'-[2-(叔丁基硫基)苄基]乙烷-1,2-二胺，L2，产生稳定的铜(I)络合物，并且在L1的情况下也产生稳定的铜(II)络合物。 L1 和 L2 的高氯酸铜 (I) 配合物已通过 X 射线晶体学进行了表征，发现两种配合物阳离子都具有扭曲的四面体结构 [CuN2-CuS2 二面角分别为 74.05(9) 和 73.5(2)° ]，其中叔丁基被保留。 2-氰乙基也被研究作为 N-[(2-苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(2-氰基乙基硫基)亚苄基]-N'-甲基乙烷-1 中硫醇盐部分的保护基团， 2-二胺，L3，与铜(II) 形成稳定的络合物，但不与铜(I) 形成稳定的络合物。无法诱导 [CuL3]2+ 的脱氰乙基化。