The Development of Scalemic Multidentate Niobium Complexes as Catalysts for the Highly Stereoselective Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides and <i>meso</i>-Aziridines
作者:Kenzo Arai、Simone Lucarini、Matthew M. Salter、Kentaro Ohta、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi
DOI:10.1021/ja0708666
日期:2007.7.1
found to be most convenient to conduct the reactions with 10 mol % catalyst loading at 0.16 M, at higher overall concentration the reaction still proceeded efficiently with as little as 0.25 mol % catalyst to give the desired products with no significant reduction in yields or enantioselectivities. In addition, the current catalyst system was also found to mediate the asymmetric ring opening of nonsymmetrical
基于由铌(V)甲醇盐和(R)-3,3'-双(2-羟基-3-异丙基苄基)-1,1'-联萘-2形成的络合物的新路易斯酸体系的发现和开发,2'-二醇是一种新型四齿 BINOL 衍生物。该系统被证明在使用苯胺作为亲核试剂促进线性和环状中间环氧化物的去对称开环方面非常有效,以良好到优异的产率(高达定量)和优异的产量提供相应的(R,R)抗氨基醇对映选择性(高达 96% ee)。此外,该催化剂体系对环氧化物的 β-碳的空间体积表现出显着的敏感性,在存在更多位阻环氧化物的情况下选择性地促进较小环氧化物的开环。通过使用内消旋 2-丁烯氧化物和另一种脂肪族内消旋环氧化物的混合物进行的一系列竞争反应证实了这种性质,结果是前者,较少阻碍的环氧化物优先反应,化学选择性高达 98%。虽然发现以 0.16 M 的 10 mol% 催化剂负载量进行反应最方便,但在较高的总浓度下,反应仍然有效地进行,只需 0.25 mol%