11-benzoyloxycarbonyl 1,2-diazepine | 93847-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 11-benzoyloxycarbonyl 1,2-diazepine
• 英文别名: Benzyl diazepine-1-carboxylate
• CAS: 93847-59-7
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₂
• 分子量: 228.25
• InChiKey: KOFKPEOVIYWXTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-benzoyloxycarbonyl 1,2-diazepine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 <3α,6α,7α,8α> 8-methyl 2-benzyloxycarbonyl 9-oxo 1,2-diazatricyclo<5.2.0.0^3.6> 4-nonene
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced isomerization reactions of azetidinodiazepines

  摘要：

  对于螺环式的3-氮杂环庚烷类化合物进行紫外线照射，可以高产地得到预期的三环异构体4，这些化合物是合成3-氮杂卡那霉素衍生物的潜在前体。通过详细的1H和13C核磁共振测量，特别是通过核Overhauser效应的测定，可以确定光异构体4的刚性船型拓扑结构。只有syn立构体4被形成，很可能是由于前体3的构象，其中七元环的凸面相对于β-内酰胺环是syn的。对3进行三重态敏化的辐射，应该特别给出azetidinocarbonyl功能的π* ← n跃迁，导致高度应变的反Bredt异构体5的形成，其结构通过1H和尤其是13C核磁共振测量确定。5a的结构还通过X射线分析确定，特别是桥头亚胺双键扭曲约20°。反Bredt化合物5a的热激活导致两个异构体8和9的混合物，这两个化合物比5a更稳定，差别约为40kcal/mol，通过差示扫描量热法确定。

  DOI：

  10.1139/v84-420
• 作为产物：
  描述：

  (1E)-1-phenylmethoxy-N-pyridin-1-ium-1-ylmethanimidate 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 11-benzoyloxycarbonyl 1,2-diazepine
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced isomerization reactions of azetidinodiazepines

  摘要：

  对于螺环式的3-氮杂环庚烷类化合物进行紫外线照射，可以高产地得到预期的三环异构体4，这些化合物是合成3-氮杂卡那霉素衍生物的潜在前体。通过详细的1H和13C核磁共振测量，特别是通过核Overhauser效应的测定，可以确定光异构体4的刚性船型拓扑结构。只有syn立构体4被形成，很可能是由于前体3的构象，其中七元环的凸面相对于β-内酰胺环是syn的。对3进行三重态敏化的辐射，应该特别给出azetidinocarbonyl功能的π* ← n跃迁，导致高度应变的反Bredt异构体5的形成，其结构通过1H和尤其是13C核磁共振测量确定。5a的结构还通过X射线分析确定，特别是桥头亚胺双键扭曲约20°。反Bredt化合物5a的热激活导致两个异构体8和9的混合物，这两个化合物比5a更稳定，差别约为40kcal/mol，通过差示扫描量热法确定。

  DOI：

  10.1139/v84-420

文献信息

• Dearomatization of Pyridines: Photochemical Skeletal Enlargement for the Synthesis of 1,2-Diazepines
  作者：Elise Boudry、Flavien Bourdreux、Jérôme Marrot、Xavier Moreau、Clément Ghiazza

  DOI：10.1021/jacs.3c14467

  日期：2024.1.31

  derivatives, affording unique 7-membered structures. Mechanistic evidence supports the transient presence of a diazanorcaradiene species. Finally, pertinent transformations of the products, including ring contraction reactions to form pyrazoles, were conducted and paved the way to a broad application of the developed protocol.

  在本报告中，我们开发了一种统一且标准化的一锅序列，通过插入氮原子将吡啶衍生物转化为1,2-二氮杂卓。这种骨架转变利用了 1-氨基吡啶鎓叶立德的原位生成，该叶立德在紫外线照射下会重新排列。对关键参数（波长、反应条件、活化剂）的彻底评估使我们能够制定出简单、温和且用户友好的方案。该模型反应被外推到 40 多个实例，包括药物衍生物，提供了独特的 7 元结构。机理证据支持二氮正环烯类物质的短暂存在。最后，对产品进行了相关转化，包括环收缩反应形成吡唑，并为所开发方案的广泛应用铺平了道路。
• 10.1021/jacs.4c03713
  作者：Luo, Jiajing、Zhou, Qingyang、Xu, Zhou、Houk、Zheng, Ke

  DOI：10.1021/jacs.4c03713

  日期：——

  We present an efficient one-pot photochemical skeletal editing protocol for the transformation of pyridines into diverse bicyclic pyrazolines and pyrazoles under mild conditions. The method requires no metals, photocatalysts, or additives and allows for the selective removal of specific carbon atoms from pyridines, allowing for unprecedented versatility. Our approach offers a convenient and efficient

  我们提出了一种有效的一锅光化学骨架编辑方案，用于在温和条件下将吡啶转化为多种双环吡唑啉和吡唑。该方法不需要金属、光催化剂或添加剂，并且可以选择性地从吡啶中去除特定的碳原子，从而实现了前所未有的多功能性。我们的方法通过替换核心吡啶骨架，为复杂药物分子的后期修饰提供了一种方便有效的方法。此外，我们已经成功地在停流和流动化学系统中扩展了该过程，展示了其对复杂转化的适用性，例如狄尔斯-阿尔德反应、氢化、[3 + 2]环加成和赫克反应。通过控制实验和 DFT 计算，我们深入了解了这种骨架编辑协议的机制基础。
• TSCHAMBER, TH.;STRETH, J.;STRUB, H.;FRITZ, H.;WILLIAMS, D. J., CAN. J. CHEM., 1984, 62, N 11, 2440-2447
  作者：TSCHAMBER, TH.、STRETH, J.、STRUB, H.、FRITZ, H.、WILLIAMS, D. J.

  DOI：——

  日期：——
• Photoinduced isomerization reactions of azetidinodiazepines
  作者：Théophile Tschamber、Jacques Streith、Henri Strub、Hans Fritz、David J. Williams

  DOI：10.1139/v84-420

  日期：1984.11.1

  Ultraviolet irradiation of the azetidinodiazepines 3 leads in good yield to the expected tricyclic isomers 4 which represent potential precursors for the synthesis of 3-azacarbapenam derivatives. The rigid boat-shaped topology of the photoisomers 4 could be ascertained by detailed ¹H and ¹³C nmr measurements, and in particular by the determination of nuclear Overhauser effects. That only the syn stereoisomers 4 are formed is most likely due to the conformation of the precursors 3 in which the convex side of the seven-membered ring is syn with respect to the β-lactam ring. Triplet sensitized irradiation of 3, which should specifically give a π* ← n transition of the azetidinocarbonyl function, leads to the highly strained anti-Bredt isomers 5 whose structures were determined by ¹H and, especially, by ¹³C nmr measurements. The structure of 5a was also established by an X-ray analysis which shows, in particular, that the bridgehead imine double bond is twisted out of plane by about 20°. Thermal activation of the anti-Bredt compound 5a leads to a mixture of the two isomers 8 and 9 which are more stable than 5a by about 40 kcal/mol as determined by differential scanning calorimetry.

  对于螺环式的3-氮杂环庚烷类化合物进行紫外线照射，可以高产地得到预期的三环异构体4，这些化合物是合成3-氮杂卡那霉素衍生物的潜在前体。通过详细的1H和13C核磁共振测量，特别是通过核Overhauser效应的测定，可以确定光异构体4的刚性船型拓扑结构。只有syn立构体4被形成，很可能是由于前体3的构象，其中七元环的凸面相对于β-内酰胺环是syn的。对3进行三重态敏化的辐射，应该特别给出azetidinocarbonyl功能的π* ← n跃迁，导致高度应变的反Bredt异构体5的形成，其结构通过1H和尤其是13C核磁共振测量确定。5a的结构还通过X射线分析确定，特别是桥头亚胺双键扭曲约20°。反Bredt化合物5a的热激活导致两个异构体8和9的混合物，这两个化合物比5a更稳定，差别约为40kcal/mol，通过差示扫描量热法确定。