1,2-bis(bis(2-fluorophenyl)phosphanyl)benzene | 942937-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(bis(2-fluorophenyl)phosphanyl)benzene
• 英文别名: 1,2-bis(di-orthofluorophenylphosphino)benzene；1,2-bis(di(o-fluorophenyl)phosphino)benzene；1,2-bis[di(2-fluorophenyl)phosphino]benzene；1,2-bis{di(2-fluorophenyl)phosphino}benzene；[2-Bis(2-fluorophenyl)phosphanylphenyl]-bis(2-fluorophenyl)phosphane；[2-bis(2-fluorophenyl)phosphanylphenyl]-bis(2-fluorophenyl)phosphane
• CAS: 942937-07-7
• 化学式: C₃₀H₂₀F₄P₂
• 分子量: 518.43
• InChiKey: IKMUJQHEAZNKTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.2±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(bis(2-fluorophenyl)phosphanyl)benzene 、 (CO)5W[-CN(CH2)2NH-] 以 乙腈 为溶剂， 以0%的产率得到[W(CO)3(imidazolidin-2-ylidene)(1,2-bis(di(o-fluorophenyl)phosphino)benzene)]
  参考文献：
  名称：

  [11]ane-P2CNHC大环的金属模板控制形成

  摘要：

  已经探索了通过金属模板辅助的环化反应合成 N-杂环卡宾-二膦大环化合物。尝试制备含有 NH,NH 功能化卡宾和合适的二膦的面部三羰基钨前体复合物导致配位卡宾的置换和相应的二膦四羰基钨的分离 [3]。可以制备带有 NH,NH 官能化卡宾配体 [5] 的 Re(I) 氯四羰基配合物，并且是随后形成卡宾-二膦三羰基中间体 [H(2)-6]Cl 的合适前体膦-苯基上的 2-氟取代基。这些氟取代基中的两个被配位 NH 去质子化时的亲核攻击所取代，NH 官能化的卡宾产生新的 CN 键，产生部分偶联的中间体 [10]，然后是与大环配体 [8]Cl 的所需配合物。在合成 [H(2)-6]Cl 期间，由于自发的 HF 消除，也会形成化合物 [H-7]Cl 和 [8]Cl。配合物 [8](+) 可以通过 Me(3)NO 的作用转化为中性二羰基氯类似物 [11]。观察到与类似锰配合物的相关化学。因此，从NH,N

  DOI：

  10.1021/ja807333f
• 作为产物：
  描述：

  邻溴氟苯 、 1,2-双(二氯膦酰)苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.25h， 以48%的产率得到1,2-bis(bis(2-fluorophenyl)phosphanyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  [11] ane-P2C NHC大环的模板控制合成。

  摘要：

  通过金属模板控制的成环反应获得具有配位的[11] ane-P（2）C（NHC）大环的complex配合物[] Cl；在该反应中，配位的NH，NH-稳定的咪唑烷基-2-亚甲基配体通过氮原子连接到2-氟苯基取代的二膦配体的两个苯基取代基上。

  DOI：

  10.1039/b617033a

文献信息

• Synthesis of a Ruthenium(II) Complex Containing an [11]ane-P₂C^NHC (NHC = Imidazolidin-2-ylidene) Macrocycle
  作者：Aarón Flores-Figueroa、Oliver Kaufhold、Alexander Hepp、Roland Fröhlich、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1021/om900703q

  日期：2009.11.9

  ligand is not stable but cyclizes by an intramolecular nucleophilic attack of the amino group at the isocyanide carbon atom to give an NH,NH-stabilized NHC ligand in complexes [6]X (X = Cl, [6]Cl; X = 0.5 ZnCl4, [6]2(ZnCl4); X = BF4, [6]BF4). Deprotonation of the NH,NH-stabilized NHC ligands in cations of type [6]+ leads to an intramolecular nucleophilic attack of the amido nitrogen atoms at the fluorinated

  [RuCl（Cp）（PPh 3）2 ]与双[二（2-氟苯基）膦基]苯反应3，生成络合物[RuCl（Cp）（3）]，[ 4 ]。可以将[ 4 ]中的氯配体交换为2-叠氮基乙基异氰酸酯配体2，得到配合物[Ru（Cp）（2）（3）] Cl，[ 5 ] Cl，与NH 4 BF 4反应得到[ 5 ] BF 4。Zn / NH 4可以还原[ 5 ] Cl或[ 5 ] BF 4中配位异氰酸酯配体的叠氮基Cl / H 2 O，得到具有2-氨基乙基异氰化物配体的配合物。该配体不稳定，但通过异氰酸酯碳原子上氨基的分子内亲核攻击而环化，从而形成配合物[ 6 ] X（X = Cl，[ 6 ] Cl; X = 0.5的NH，NH稳定的NHC配体ZnCl 4，[ 6 ] 2（ZnCl 4）； X ＝ BF 4，[ 6 ] BF 4。NH，NH稳定的NHC配体在[ 6 ] +型阳离子中的去质子化导致与表面配位的大环[11]
• Iron(ii) template synthesis of benzannulated triphospha- and triarsamacrocycles
  作者：Thomas Albers、Julia Baker (neé Johnstone)、Simon J. Coles、Peter G. Edwards、Benson Kariuki、Paul D. Newman

  DOI：10.1039/c0dt01724h

  日期：——

  rings are formed from appropriately derivatised bidentate and monodentate phosphines/arsines. Both [(η5-C5H5)Fe]+ and [(η5-C5Me5)Fe]+ may be employed for the cyclisation with higher yields generally being observed with the unsubstituted Cp. All new compounds have been characterised by spectroscopic and analytical methods including the single-crystal X-ray structure determination of [(η5-C5H5)Fe(tribenzo-9aneP3-Ph

  使用[Cp R Fe] +单元作为模板，已制备了具有不饱和苯并骨架的九元1,4,7-三磷-和三芳族大环。环化涉及配位的磷化物（或砷化物）亲核试剂攻击相邻的肽供体上的活化的亲电子邻氟苯基取代基。大环组件为2 +1型，其中两个新的螯合环由适当衍生的二齿和单齿膦/ ar形成。既[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe] +和[（η 5 -C 5我5）的Fe] +可以将环戊二烯用于环化，通常用未取代的Cp观察到较高的收率。所有新化合物的特点是光谱和分析方法，包括的单晶X-射线结构测定[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（三苯-9aneP 3 -Ph中，Ph ˚F 2）] +，3A，和[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（三苯-9aneAs 3 -Ph中，Ph ˚F 2）] +，5，为四苯基硼酸盐。晶体结构是同构的，并显示出这些新的大环具有独特的构型，并具有由刚性苯并链形成的“杯状”腔。9aneAs
• Peripheral Methyl Activation in η⁴-1,2,3,4-Tetramethylcyclobutadienylcobalt Complexes: Template Synthesis and Subsequent Reactivity of Triphosphamacrocycles
  作者：Peter G. Edwards、Benson M. Kariuki、Paul D. Newman、Wenjian Zhang

  DOI：10.1021/om500734b

  日期：2014.10.13

  4-tetramethylcyclobutadienyl)cobalt(trisacetonitrile), [(η4-C4Me4)Co(NCCH3)3]+ (1), allows the stepwise introduction of suitable phosphine precursors to the [(η4-C4Me4)Co]+ fragment by replacement of the labile acetonitrile ligands. These reactions give rise to the piano-stool complexes [(η4-C4Me4)Co(dppe)(NCCH3)]+ (2), [(η4-C4Me4)Co(dppe)(PH2Ph)]+ (3), [(η4-C4Me4)Co(dfppb)(NCCH3)]+ (4), and [(η4-C4Me4)Co(dfppb)(PH2Ph)]+

  阳离子络合物（η 4 -1,2,3,4- tetramethylcyclobutadienyl）钴（trisacetonitrile），[（η 4 -C 4我4）的Co（NCCH 3）3 ] +（1），允许逐步引进合适的膦的前体到[（η 4 -C 4我4）CO] +片段通过替换不稳定乙腈配体。这些反应产生的钢琴凳配合物[（η 4 -C 4我4）的Co（DPPE）（NCCH 3）] +（2），[（η 4-C 4我4）的Co（DPPE）（PH 2 PH）] +（3），[（η 4 -C 4我4）的Co（dfppb）（NCCH 3）] +（4），和[（η 4 -C 4 Me 4）Co（dfppb）（PH 2 Ph）] +（5），其中dfppb = 1,2-双二（2-氟苯基）膦基}苯，dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷。复杂5是用于P的合成的模板3的大环配合物[（η 4 -C 4我4）Co
• Template‐Controlled Formation of an [11]ane‐P ₂ C ^NHC Macrocyclic Ligand at an Iron(II) Template
  作者：Aarón Flores‐Figueroa、Tania Pape、Jan J. Weigand、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1002/ejic.201000467

  日期：2010.7

  e (2) in acetonitrile under irradiation for 6 h to give complex [Fe(η5-C5H5)(2)(CH3CN)]PF6 ([3]PF6). Reaction of [3]PF6 with 1 equiv. of 2-azidoethyl isocyanide (4) yields complex [Fe(η5-C5H5)(2)(4)]X ([5]X) (X = Br, PF6). Staudinger reaction with PPh3 at the azido function followed by hydrolysis of the iminophosphorane with HBr yields compound [6]X (X = Br–, PF6–) with an NH,NH-stabilized NHC ligand

  配合物 [Fe(η5-C5H5)(η6-PhMe)]PF6 在乙腈中与 1,2-双[双(2-氟苯基)膦酰基]苯 (2) 反应 6 小时，得到配合物 [Fe(η5- C5H5)(2)(CH3CN)]PF6 ([3]PF6)。[3]PF6 与 1 当量的反应。2-叠氮乙基异氰化物 (4) 生成复合物 [Fe(η5-C5H5)(2)(4)]X ([5]X) (X = Br, PF6)。在叠氮基官能团处与 PPh3 进行施陶丁格反应，然后用 HBr 水解亚氨基正膦，生成具有 NH,NH 稳定的 NHC 配体的化合物 [6]X (X = Br–, PF6–)。表面配位的 NH,NH 稳定的 NHC 和氟化二膦配体通过 N,N'-NHC 的去质子化和氮原子在两个 C-F 键上的亲核攻击连接，在与 NH4PF6 进行阴离子交换后得到复合物[1]PF6 带有大环 [11] 烷-P2CNHC 配体。
• Manganese(<scp>i</scp>) templates for the construction of benzannulated triphosphamacrocycles
  作者：Peter G. Edwards、Mary F. Mahon、Paul D. Newman、Elisenda Reixach、Wenjian Zhang

  DOI：10.1039/c4dt02203c

  日期：——

  7-triphosphamacrocycles with unsaturated benzo-backbones have been prepared using the [(CO)3Mn]+ unit as a template. Two synthetic methods have been employed for the macrocyclisation both of which involve the attack of a coordinated phosphide at an activated, electrophilic ortho-fluorophenyl substituent on a neighbouring pnictide donor. Addition of base to the precursor complex fac-[(CO)3Mn(dfppb)(PhPH2)]+

  以[（CO）3 Mn] +单元为模板，制备了具有不饱和苯并链的九元1,4,7-三磷杂大环。大环环化已经采用了两种合成方法，这两种方法都涉及配位磷化物在相邻的肽供体上的活化的亲电子邻氟苯基取代基上的进攻。将碱加到前体络合物fac -[（（CO）3 Mn（dfppb）（PhPH 2）] +）1中，其中dfppb = 1,2-双[二（二（2-氟苯基）膦基]苯环化合物fac- [Mn（CO）3（三苯并-9aneP3 -Ph，Ph F 2）] +， 3。第二种前体，即fac -[（（CO） 3 Mn（1,2-bpb）P（Ph F） 3 }] +） 5，其中1,2-bpb = 1,2-双（膦基）苯，当溶解在THF中时会发生自发的部分大环化，从而得到中间体复合物fac -[（CO） 3 Mn H 2 PC 6 H 4 P（H）C 6 H 4 P（Ph F） 2 }] +， 6，其中包含线性三齿膦和伯