(1S,3S,4S,6R,11aS)-7-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-[(E)-4-trimethylsilylbut-2-enyl]-2,3,4,6,11,11a-hexahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-1,4-dicarbonitrile | 872607-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (1S,3S,4S,6R,11aS)-7-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-[(E)-4-trimethylsilylbut-2-enyl]-2,3,4,6,11,11a-hexahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-1,4-dicarbonitrile
• CAS: 872607-71-1
• 化学式: C₂₉H₃₆N₄O₂Si
• 分子量: 500.716
• InChiKey: QJEAQVIDDSFXBK-IQALYJQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4S,6R,11aS)-7-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-[(E)-4-trimethylsilylbut-2-enyl]-2,3,4,6,11,11a-hexahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-1,4-dicarbonitrile 在 三甲基氰硅烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 α-氨基醛的定向缩合合成 (-)-Quinocarcin

  摘要：

  通过旋光α-氨基醛中间体的定向缩合，实现了天然抗增殖剂喹诺酮的对映选择性合成。N-保护的 α-氨基醛 1，分八步制备（产率 19%），由 (R,R)-伪麻黄碱甘氨酰胺与 C-保护的 α-氨基醛衍生物 2 缩合，分七步制备（34%）产率）从（R，R）-伪麻黄碱甘氨酰胺，以定量产率提供相应的亚胺。在没有分离的情况下，用 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] 十一碳-7-烯 (DBU) 和氰化氢直接处理该亚胺中间体导致芴甲氧羰基 (Fmoc) 保护基的裂解，然后加入氰化物（斯特雷克反应） )以91%的产率形成作为非对映异构体混合物的双氨基腈3。

  DOI：

  10.1021/ja056206n
• 作为产物：
  描述：

  (E,2S,3S)-3-[[cyano-[(1R,3S)-8-hydroxy-1-(phenylmethoxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl]methyl]amino]-2-morpholin-4-yl-7-trimethylsilylhept-5-enenitrile 在 三甲基氰硅烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以44%的产率得到(1R,3S,4R,6R,11aS)-7-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-[(E)-4-trimethylsilylbut-2-enyl]-2,3,4,6,11,11a-hexahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-1,4-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过 α-氨基醛的定向缩合合成 (-)-Quinocarcin

  摘要：

  通过旋光α-氨基醛中间体的定向缩合，实现了天然抗增殖剂喹诺酮的对映选择性合成。N-保护的 α-氨基醛 1，分八步制备（产率 19%），由 (R,R)-伪麻黄碱甘氨酰胺与 C-保护的 α-氨基醛衍生物 2 缩合，分七步制备（34%）产率）从（R，R）-伪麻黄碱甘氨酰胺，以定量产率提供相应的亚胺。在没有分离的情况下，用 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] 十一碳-7-烯 (DBU) 和氰化氢直接处理该亚胺中间体导致芴甲氧羰基 (Fmoc) 保护基的裂解，然后加入氰化物（斯特雷克反应） )以91%的产率形成作为非对映异构体混合物的双氨基腈3。

  DOI：

  10.1021/ja056206n

文献信息

• Synthesis of (−)-Quinocarcin by Directed Condensation of α-Amino Aldehydes
  作者：Soojin Kwon、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ja056206n

  日期：2005.12.1

  An enantioselective synthesis of the natural antiproliferative agent quinocarcin was achieved by the directed condensation of optically active α-amino aldehyde intermediates. Condensation of the N-protected α-amino aldehyde 1, prepared in eight steps (19% yield) from (R,R)-pseudoephedrine glycinamide, with the C-protected α-amino aldehyde derivative 2, prepared in seven steps (34% yield) from (R,R)-pseudoephedrine

  通过旋光α-氨基醛中间体的定向缩合，实现了天然抗增殖剂喹诺酮的对映选择性合成。N-保护的 α-氨基醛 1，分八步制备（产率 19%），由 (R,R)-伪麻黄碱甘氨酰胺与 C-保护的 α-氨基醛衍生物 2 缩合，分七步制备（34%）产率）从（R，R）-伪麻黄碱甘氨酰胺，以定量产率提供相应的亚胺。在没有分离的情况下，用 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] 十一碳-7-烯 (DBU) 和氰化氢直接处理该亚胺中间体导致芴甲氧羰基 (Fmoc) 保护基的裂解，然后加入氰化物（斯特雷克反应） )以91%的产率形成作为非对映异构体混合物的双氨基腈3。